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第十二章 胶体化学 Chapter 12 Colloidal Chemistry 主要内容 胶体系统的光学性质 胶体系统的动力性质 胶体系统的电学性质 Stern模型 憎液溶胶的稳定与聚沉 影响溶胶稳定性的因素 电解质对溶胶稳定性的影响 电解质对溶胶稳定性的影响 例1 用As2O3与略过量的H2S制成的硫化砷As2S3溶胶，试写出其胶团的表达式。 §12-10 高分子溶液的渗透压和粘度 法扬斯－帕尼思规则： 与胶体粒子有相同化学元素的离子优先被吸附 胶体粒子容易吸附什么离子取决于被吸附离子的本性和粒子表面结构 胶团结构表示： 例：I－过量，生成带负电的胶粒，K＋为反离子 胶团 {[AgI]m nI－(n-x)K+}x- ? xK+ 胶核 胶粒 憎液溶胶的胶团结构 例： AgNO3 + KI ?? AgI ? + KNO3 KI 过量 ：AgI溶胶吸附I－带负电，K＋为反离子； AgNO3过量：AgI溶胶吸附Ag＋带正电，NO3－为反离子 负溶胶 胶团剖面图： (AgI)m I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ 特点： 1) 胶核：首先吸附过量的 成核离子，然后吸附反 离子； 2) 胶团整体为电中性 胶团 {[AgI]m nI－(n-x)K+}x- ? xK+ 胶核 胶粒 负溶胶 胶粒=胶核+表面离子+紧密层反离子 胶团=胶粒+扩散层反离子 在外加电场中胶粒与扩散层反离子彼此向相反方 向作用，溶胶中的独立运动单位是胶粒。 讨论：由于胶粒表面带某种电荷则介质必然带有数量相等而符号相反的电荷。 胶核表面优先吸附负离子胶粒带负电，胶核表面优先吸附正离子胶粒带正电 3、扩散双电层理论 双电层：质点表面电荷与周围介质中的反离子构成的电层； 表面电势?0：带电质点表面与液体的电位差： ?电势：固、液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电位差 ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － ?0 x 缺点： 1)不能解释表面电势 ?o 与?电势的区别； 2)不能解释电解质对?电势的影响 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念 1)亥姆霍兹平板电容器模型 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 2)古依－查普曼扩散双电层模型 ＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ － － － － － － － － － － － － － － 扩散层 ?0 电势 距离 静电力 ：使反离子趋向表面 热扩散力：使反离子趋于均匀分布 总结果：反离子平衡分布 古依－查普曼模型的缺点： 1) 没有给出?电位的具体位置及意义 2) 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 古依和查普曼给出??距表面x处的电势φ与表面电势为φ 0的关系： φ = φ oe-?x (12.4.1) 式中 ? 的倒数 ?-1 具有双电层厚度的意义 公式的几点假设： 1) 质点表面可看作无限大的平面； 2) 表面电荷分布均匀； 3) 溶剂的介电常数到处相同。 φ ? 称