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酸性水汽提装置重沸器失效分析 刘滔 岳阳长岭设备研究所有限公司 摘要： 关键词： 某炼油厂酸性汽提装置重沸器E5103/AB运行一个周期（3年）后芯子失效，引起整装置运行不稳，针对失效重沸器进行了检查和分析。 重沸器管程规格型号为BJS1000-2.5-275-6/25-2，管束材质为10#，介质为蒸汽，操作温度250℃。壳程规格型号为B＝600mm，壳体材质为20R，介质为净化水，操作温度130℃。 1、检测与分析 1.1宏观检查 现场腐蚀调查，发现E5103A壳体上半部分内壁蚀坑成片，最大坑深达3～4mm，直径约100mm（照片1）E5103A防冲板冲刷腐蚀减薄已穿孔，其下管束腐蚀减薄严重已穿孔（照片2）管芯上半部分管束表面粘附较硬锈块，多根管束减薄严重已穿孔，中部多根管束减薄并开裂（照片3、4）。E5103B壳体上半部分内壁蚀坑成片，最大坑深约2mm（照片5、6）。 1.2测厚检查 从测厚情况来看，E5103B管束测厚值为2.17~2.34mm，与原始数据对比，换热器管束有一定程度的减薄，最大减薄量约0.33mm。 照片1 E5103A壳体内壁蚀坑腐蚀形 照片2 E5103A防冲板穿孔腐蚀形貌 照片3、4 E5103A管束穿孔腐蚀形貌 照片5、6 E5103B壳体内壁蚀坑腐蚀形 1.3 EDX及XRD分析 为了进一步分析E5103/AB腐蚀的原因，对壳程内壁产物进行了采样分析，其元素分析结果见下图1及表1。 图1 E5103A壳程内壁腐蚀产物元素能谱分析（EDX）谱图 表1 E5103A壳程内壁腐蚀产物元素分析结果（EDX电子能谱分析法） Element Wt% At% O 00.30 00.98 Si 00.92 01.74 S 04.91 08.12 Fe 93.87 89.15 注：表中Wt％为重量百分比，At％为原子百分比 从表1中的元素分析结果看，E5103A壳程内壁腐蚀产物中的元素含量以S、Fe为主，约占元素总含量的97.37％。为了更进一步确定腐蚀产物的物相组成，采用了X-射线衍射进行腐蚀产物分析（XRD），XRD衍射图谱及腐蚀产物物相匹配结果如下图2，腐蚀产物物相定量分析结果推荐使用由峰面积求得的平均值来确定。 图2 XRD衍射图谱及腐蚀产物物相匹配结果 从E5103A壳程内壁腐蚀产物的X-射线衍射分析图谱来看，腐蚀产物的物相组成主要为Fe3O4（占83.9％）Fe7S8（占16.1％）。 2、腐蚀机理及影响因素 2.1腐蚀机理 H2S的腐蚀机理：干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用，但溶解于水后则具有极强的腐蚀性。同时，H2S还是一种很强的渗氢介质，但其促进渗氢过程的机理、氢在钢材中存在的形态和氢脆现象的本质等问题，迄今为止看法不一致。 H2S溶于水后立即电离而呈酸性： H2S H+ + HS－ HS－ H+ + S2－ 上述反应释放出的氢离子是强去极化剂，易在阴极夺去电子，从而促进阳极溶解反应导致钢材腐蚀。阳极反应的产物硫化铁（FeS）与钢材表面的粘结力很差，易脱落且易被氧化，于是作为阴极与钢材基体构成一个活性微电池，继续对基体进行腐蚀。 当介质中有CN-的存在，使FeS保护膜溶解，生成络合离子Fe(CN6)4-，加速了腐蚀反应的进行： FeS + 6CN- Fe(CN6)4- + S2- 2Fe2+ Fe(CN6)4- Fe2[Fe(CN6)] 此外，在重沸器壳程中，由高速流体介质引起的磨蚀，其表现的特殊形式主要有湍流腐蚀和空泡腐蚀两种。 管壳式换热器，离入口管端高出少许的部位，正好是流体从管径大转到管径小的过渡区间，此外便形成了湍流。当流体进入列管后很快又恢复为层流。层流对金属的磨蚀并不显著，湍流则磨蚀严重。原因在于湍流不仅加速了阴极去极化剂的供应量，而且又附加一个流体对金属表面的切应力，这个高切应力能够把已经形成的腐蚀产物剥离并让流体带走；如果流体中含有气泡或固体颗粒，还会使切应力的力矩得到增强，使金属表面磨蚀更加严重。但不能把磨蚀看成是纯机械的破坏，因为金属以水化金属的离子形式而溶解，并不是以粉末的形式脱落。 遇到湍流腐蚀的金属表面，常常呈现深谷或马蹄形的凹槽，一般按流体的流动方向切入金属表面层，蚀谷光滑没有腐蚀产物积存。 另外在高速流动的流体中，金属会发生腐蚀性空化现象（即空泡腐蚀），重沸器壳程及管束会产生这种腐蚀。 腐蚀性空化，接近于表面微观腐蚀疲劳现象。此时，机械应力的作用集中在很小的区域上（由于真空气泡收缩，水的局部而不断重复的强烈冲击），这种区域的大小可与组织的结晶大小相比较。这种腐蚀，可使金属构件上产生强烈的局部损坏，并形成很深的洞穴。