第六节 几种特殊精馏.pptVIP

* * 第六节特殊精馏简介 1. 特殊精馏体系： 非理想溶液由于分子间作用力的结果有共沸现象； 没有共沸现象，相对挥发度很接近于1。 2. 特殊精馏的种类体系： 恒沸(共沸)精馏 萃取精馏 一般的精馏操作是以液体混合物中各组分的挥发度不同为依据。组分间挥发度差别愈大，分离愈易。 但若溶液中两组份的挥发度非常接近，为完成一定分离任务所需塔板层数就非常多，经济上不合理或在操作上难于实现。 若待分离的为恒沸液，则根本不能用普通的精馏方法实现分离。 恒沸精馏与萃取精馏 具有恒沸点或相对挥发度接近1的物系，不宜采用普通精馏方法分离。 方法一：采用萃取、吸附以及膜分离等其它分离方法。 方法二：采用特殊精馏，添加第三组分，提高原溶液各组分间的相对挥发度，使难以用精馏分离的物系变得易于分离。 根据第三组分性质和作用不同，特殊精馏可分为恒沸精馏和萃取精馏。第三组分使物系组分数增加，操作流程更复杂，一般不再是单塔操作。为了回收第三组分，采用特殊精馏与普通精馏或液-液萃取联合流程。 恒沸精馏 第三组分与原溶液中的一个组分形成恒沸物，原有组分间的相对挥发度增大，使该溶液能用一般精馏方法分离。第三组分称为恒沸剂或夹带剂。 恒沸精馏中合适夹带剂的选用： （1）恒沸物恒沸点与溶液中纯组分沸点有相当差值，一般不小于10℃。 （2）恒沸物易分离，以便回收夹带剂，夹带剂含量越少操作费用越省。 （3）热稳定性好、无腐蚀性、无毒性。 工业酒精恒沸精馏（用苯作恒沸剂）制取无水酒精。乙醇-水二元恒沸物（恒沸点78.15℃，乙醇摩尔分率为0.894）只要苯量适当，原料液中的水分可全部转移到三元恒沸液中，因而使乙醇-水溶液得到分离。 三元恒沸物： 苯： 0.539 乙醇：0.228 水： 0.233 沸点：64.85℃ 上层苯相 苯：0.745 乙醇：0.217 少量水 下层水相 苯：0.0428 乙醇：0.35 其余为水 无水酒精 水 恒 沸 精 馏 塔 分层器 乙 醇 回 收 塔 苯 回 收 塔 冷凝器 冷凝器 三元非均相 恒沸物 三元非均相 恒沸物 稀乙醇 水溶液 二元恒沸物 二元恒沸物 原料液+苯 恒沸精馏举例 无水酒精 水 恒 沸 精 馏 塔 分层器 乙 醇 回 收 塔 苯 回 收 塔 冷凝器 冷凝器 三元非均相 恒沸物 三元非均相 恒沸物 稀乙醇 水溶液 二元恒沸物 二元恒沸物 原料液+苯 重相送入苯回收塔的顶部，以回收其中的苯。苯回收塔中的蒸汽由塔顶引出也 进入冷凝器中，苯回收塔中的底部产品为稀乙醇，被送到乙醇回收塔中。乙醇 回收塔中塔顶产品为乙醇-水恒沸液，送回恒沸精馏塔中作为原料，塔底产品几 乎为水。 由图可见，原料液与苯进入 恒沸精馏塔中，由于常压下 此三元恒沸液的恒沸点为 64.85℃，故由塔顶蒸出，塔 底产品为近于纯态的乙醇。 塔顶蒸汽进入冷凝器中冷凝 后，部分液相回流到恒沸精 馏塔，其余 的进入分层器， 在器内分为轻重两层液体。 轻相返回恒沸精馏塔中，作 为补充回流。 萃取精馏也是向原料液中加入第三组分，称为萃取剂。加入的萃取剂一般沸点较高、且不与原溶液中任一组分形成恒沸物，仅仅是改变原有组分的相对挥发度而实现精馏分离。萃取精馏，从塔顶可得一个纯组分，萃取剂与另一组分从塔底排出。萃取剂的选择是过程的关键。 萃取精馏 萃取剂应具备： （1）选择性好，加入少量萃取剂能使溶液相对挥发度显著提高； （2）挥发性小且不与原组分起反应，便于分离回收; （3）安全，无毒，无腐蚀，热稳定性好以及价格便宜等。 萃 取 精 馏 举 例 苯-环乙烷溶液的萃取分离： 苯沸点 80.1℃，环乙烷沸点为 80.73℃，其相对挥发度为 0.98，苯-环乙烷溶液难于用普通精馏分离。若在该溶液中加入沸点较高的糠醛（沸点161.7℃），则溶液的相对挥发度发生显著的变化。 循环糠醛 补充糠醛 环己烷 脱溶剂 底部产品 苯+环己烷 （原料） 溶 剂 分 离 塔 萃 取 精 馏 塔 冷凝器 冷凝器 环己烷 糠醛-苯混合液 苯 2.7 0.7 2.36 0.6 2.07 0.5 1.86 0.4 1.38 0.2 0.98 0.0 ? x糠醛 2 循环糠醛 补充糠醛 环己烷 脱溶剂 底部产品 苯+环己烷 （原料） 3 溶 剂 分 离 塔 4 4 1 萃 取 精 馏 塔 冷凝器 冷凝器 环己烷 糠醛-苯混合液 苯 原料液进入萃取精馏塔1中，萃取剂（糠醛）由塔1顶部加入，以便在每层板上都与苯 相结合。塔顶蒸出的为环己烷蒸汽。为回收微量的糠醛蒸汽，在塔1上部设置回收段2 （若萃取剂沸点很高，也可以不设回收段）。塔底釜液为苯-糠醛混合液，再将其送入 苯回收塔3中。由于常压下苯沸点为80.1℃，糠醛的