第六章：氢化.pptVIP

第六章：不对称催化氢化及其它还原反应 引言 碳碳双键的不对称催化氢化 羰基化合物的还原 亚胺的不对称还原 不对称氢转移反应 不对称氢化制备氟化合物 * * 1.1 氢化反应机理 1. 引言 1960年以前,非均相催化在催化领域里占主导地位. 1965年,Wilkinson发明了Rh(PPh3)3Cl,温和条件氢化烯烃. 1968年,Honer和Knowles独立报道了手性膦配体氢化,e.e%=3-15% 1971年,Kagen发明了Rh-DIOP, e.e%=80.引起反响. 30年来,手性取代二膦在过渡有机金属催化反应中已经证明是最有用的多功能配体 1.2 发展简史 1.3 手性膦配体 2. 碳碳双键的不对称催化氢化 2.1 ?-酰胺基丙烯酸不对称催化氢化 2.2 手性Rh-二茂铁基膦催化剂 2.3 钴络合物催化的?,?-不饱和酯氢化反应 2.4. 一些有用的实例 3. 羰基化合物的还原 3.1 BINAl-H还原 3.2 催化氢化 3.3 硼杂恶唑烷体系 Chemzyme,CBS体系(Corey-Bakshi-Shibata) *