[理学]第13章-4卤素.ppt

第13章-4 卤素 第13章-4 卤素 一、卤原子的成键特征 1. 离子键 2. 共价键 2. 共价键 3. 配位键 二、卤素单质 1. 卤素单质的物理性质 1. 卤素单质的物理性质 1. 卤素单质的物理性质 2. 卤素单质的化学性质 2. 卤素单质的化学性质 2. 卤素单质的化学性质 2. 卤素单质的化学性质 2. 卤素单质的化学性质 2. 卤素单质的化学性质 2. 卤素单质的化学性质 3. 卤素单质的制备方法 3. 卤素单质的制备方法 3. 卤素单质的制备方法 3. 卤素单质的制备方法 三、卤化氢和氢卤酸 1.卤化氢和氢卤酸的物理性质 1.卤化氢和氢卤酸的物理性质 2.卤化氢和氢卤酸的化学性质 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 3.卤化氢和氢卤酸的制备方法 四、卤素的氧化物 1. 氟的氧化物 2. 氯的氧化物 3. 溴的氧化物 4. 碘的氧化物 4. 碘的氧化物 五、卤素的含氧酸及其盐 1. 卤素含氧酸概述 1. 卤素含氧酸概述 1. 卤素含氧酸概述 1. 卤素含氧酸概述 2. 次卤酸及其盐 2. 次卤酸及其盐 2. 次卤酸及其盐 3. 卤酸及其盐 (1)卤酸的稳定性 (2)卤酸的酸性 (3)卤酸的氧化性 (3)卤酸的氧化性 (3)卤酸的氧化性 (3)卤酸的氧化性 (3)卤酸的氧化性 (4)卤酸盐的溶解度 (5)氯酸及其盐的制备 4. 高卤酸及其盐 (1)高卤酸的酸性 (2)高卤酸的氧化性 (3)高卤酸及其盐的制备 (3)高卤酸及其盐的制备 (3)高卤酸及其盐的制备 六、卤化物 六、卤化物 七、卤素互化物 七、卤素互化物 八、拟卤素 八、拟卤素 混合离子的鉴定与分离 作业 共价型卤化物：溶解度变化规律与离子型相反。 AgI＜AgBr＜AgCl＜AgF 离子型卤化物：碱金属(Li除外)、碱土金属(Be除外)、大多数镧系元素、部分低氧化态的d区元素； 低氧化态卤化物常是离子型的(如NaCl、LaCl3等)，而高氧化态卤化物常是共价分子型的(如SF6、IF7等) ；对给定元素离子型卤化物溶解度的一般规律： 碘化物＞溴化物＞氯化物＞氟化物 因为随离子半径变小，晶格能增大，使溶解度降低。 卤族元素彼此之间相互化合形成的化合物称为卤素互化物，极性共价键，电负性大的卤素显负氧化态，较轻卤原子的数目是奇数；碘能形成IF7，溴最高只能形成BrF5，相同条件下氯只能生成ClF3。这类化合物大多数不稳定，具有极强的化学活性。 如BrCl、ICl、ICl3、ClF3、BrF5、IF5、IF7等； 半径较大的碱金属可以形成多卤化物，如多碘化钾KI3是典型多卤化物，用于配制单质碘的水溶液； I3 离子 ˉ 卤化物与卤素或卤素互化物反应，也可以得到多卤化物，多卤化物不稳定，受热分解，分解产物得到晶格更稳定的物质，如CsIBr2分解生成CsBr而不是CsI，因电负性大的卤素形成的金属卤化物，其晶格能大，相对稳定性大。 CsBr + IBr → CsIBr2 CsBr + I2 → CsI2Br CsBr + Br2 → CsBr3 CsIBr2 CsBr + IBr △ CsI2Br CsBr + I2 △ CsBr3 CsBr + Br2 △ 实验室制备卤化氢和氢卤酸的方法有两种: 把溴滴加到磷和少许水的混合物上制取HBr，或把水滴加到磷和碘的混合物上制取HI； (2)非金属卤化物水解法 PX3 + 3H2O→H3PO3 + 3HX 2P(s) + 3X2→2PX3 2P + 3X2 + 6H2O→2H3PO3 + 6HX 总反应 1. 氟的氧化物 2. 氯的氧化物 3. 溴的氧化物 4. 碘的氧化物 卤素的氧化物大多数是不稳定的，受到撞击或光照即可爆炸分解；其中碘的氧化物最稳定，氯和溴的氧化物室温下明显分解；高价态的卤素氧化物比低价态的卤素氧化物稳定； F的电负性（4.0）大于O的电负性（3.5），氟和氧的二元化合物应称为氧的氟化物而不是氟的氧化物。 2F2 + 2NaOH →2NaF + H2O + OF2↑ 二氟化氧OF2无色气体， 强氧化剂； 103.4° 104 pm 次氯酸酸酐 二氧化氯ClO2 一氧化二氯Cl2O 七氧化二氯Cl2O7 亚氯酸和氯酸混合酸的酸酐 高氯酸的酸酐 中心原子均sp3不等性杂化，Cl的氧化态分别为+1、 +4和 +7，Cl=O双键由? 配键和d-p ?配位键组成；前两种为黄红和黄色气体，Cl2O7为油状无色液体，易爆炸； 一氧化二溴Br2O和二氧化溴BrO2不稳定，结构分