(大学化学）第十四章-碳元素化学.ppt

单质碳及其衍生物 §1. 概述 近二十年 二、单质碳 三、新型碳素材料 基于单质碳的材料 重点介绍 人工合成金刚石 富勒烯 线型碳 纳米碳管 石墨层间化合物及碳纤维 §2. 人工合成金刚石 面心立方点阵 （FCC） 晶格常数 a=3.567? 力学性能 已知材料中硬度最高，CVD金刚石薄膜硬度可达70～100GPa 低摩擦系数，0.08～1 低密度，CVD金刚石薄膜2.8～3.5g/cm3 高弹性模量，1.04×1012Pa 热学性能 最高的热导率 光学性能 透光范围宽，0.22～2.5?m及6?m以上光辐射透明 折射率高，0.656?m～0.486?m之间折射率为2.41～2.44 高透过率，光吸收0.22 电学性能 宽带隙，禁带宽度5.45eV 高击穿电压，3.5×106V·cm-1 高电子、空穴迁移速率，分别是：2000cm2·V-1·s-1，1800cm2·V-1·s-1 电阻率，CVD金刚石薄膜1012?·cm 相对介电常数低，5.5 Johnson、Keyes、Baliga优化指数高 早：美国通用电气公司 （四十多年历史） 一、石墨转化法 常温常压下，石墨 金刚石 高温高压下，石墨 金刚石 压力：3－10GPa的超高压 温度：1000~2000oC 二、气相合成法(CVD法) 1. 金刚石膜沉积机理(不十分清楚) 2. CVD沉积金刚石方法 热丝CVD法：蒸板上装热丝（钨丝）， 加热，分解原料气 燃烧火焰法：氧－炔焰 内焰层沉积 等离子体法(PCVD) 直流等离子体CVD法 微波直流等离子体CVD法等离子体不是通过电极产生，因此无杂质混入。 CVD法必备条件 一是含碳气体的等离子体 二是还原性气氛 §3. 石墨层间化合物 一、类型 二、合成 直接合成法：如双室合成，一室石墨；另一室，碱金属。抽空，加热，T石 T金 电化学合成法：石墨－阳极，电解质为反应物（如H2SO4、HNO3） 三、结构 离子型：C原子基本保持石墨平面层状结构插入层间距离增大未插入层间距离无变化 共价型： 嵌入物与基质C原子间形成共价键，石墨的平面层变形折皱（如氟化石墨）。在折皱面内C为sp3，与3个C和一个F成键。 四、功能与应用 轻型高导电材料 电极材料 新型催化剂 固体润滑剂 贮氢及同位素分离材料 防水防油剂 1. 轻型高导电材料 2. 电极材料 3. 新型催化剂 4. 固体润滑剂 5. 贮氢及同位素分离材料 6. 防水、防油剂 §4. 碳纤维 §5. 富勒烯 一、C60结构 类似建筑师Buckminster Fuller设计的圆顶建筑，因而也称富勒烯(Fullerene)，也有叫巴基(Buck)球、足球烯、球碳、笼碳等。 即每个?键近似含有： s成分30.5％，p成分69.5％ 垂直球面的?轨道： s成分8.8％，p成分91.2％ 二、C60化学行为特征 sp2.28，有双键，发生加成反应→sp3 （易被还原，不易被氧化） (3). 加成反应 三、应用 (1). 金属掺杂的富勒烯的超导性 (2). C60具有非线性光学性质 (3). 医学 (4). 磁性、光学性质，超润滑等 潜在应用多方面！ §6. 线型碳 C：sp，线型分子，单质碳的另一种同素异形体 国外称：卡拜（Carbyne） 一、结构与性质 自然界发现： 银白色结晶薄膜 六方晶系 硬度比石墨大 合成的黑色无定形态，不溶于已知的任何溶剂。 ?型和?型的结构 ?型 二、线型碳制备 1. 石墨转化 2. 线型有机高分子还原法 3. 炔烃催化缩聚 三、应用前景 合成困难，难溶性，给研究带来困难。 §7. 纳米碳管 1990年，瑞士科学家用高压电镜研究富勒烯时，发现管状碳分子 1991年，日本电镜专家Sumio Iijimia也发现同轴纳米碳管 一、结构 由六元环状的碳原子组成的管状大分子 管子直径为零点几到几十纳米 管长几十nm～1?m，一般几百nm 管子两端往往被五边形碳环封闭 一般情况，纳米碳管由几个到几十个单层碳管同轴套构成，相邻的径向间距为0.34nm 目前学术界没有统一认为是碳的一种新的同素异形体，但从其结构和性质而言，将其划入石墨、金刚石、富勒烯任何一种都有不妥之处？ 碳单质中还有新成员？ 清楚的是：富勒烯、纳米碳管及线型碳会衍生除几大类崭新物质，并成为很有应用前景的碳材料。 21世纪是否是“超碳时代”，将拭目以待？ 应 用 电导率比石墨更高，有的超过了铜（电导率＝5.3×107S·m-1） 如：HNO3的二阶石墨层间化合物 电导率＝ 3.3×107S·m-1 AsF5的二阶化合物 电导率＝ 6.3×107S·m-1 制：电磁屏蔽材料等 如：以氟化石墨为正极，L