(大学化学）第四章-离子平衡与离子交换反应.ppt

二、弱酸、弱碱的离解平衡 三、多元弱酸的离解平衡 四、缓冲溶液 五、配合离子（络离子）的离解平衡 应用： §2 多相离子平衡 二、溶度积规则 三、多重平衡 * 第四章 离子平衡与离子互换反应 §1.均相离子平衡 一、水的离解平衡 简化为： aq——水合离子 常温 KW ——水的离子积常数 中性 酸性 碱性 当c(H+)比较小时，常用pH（或pOH）表示溶液酸碱性 定义： pH = 7 中性 pH 7 酸性 pH 7 碱性 溶液的酸碱性和pH测定 酸碱指示剂——可确定pH值大概范围 不变 红 酸 红 蓝 碱 酚酞 石蕊 pH试纸——测出pH的粗略值 pH计（仪器）——精确测出pH值 滴定法——测出酸、碱浓度 1、醋酸（CH3COOH，简化：HAc）离解平衡 ca? ca? ca- ca? x x ca-x 0 0 ca 平衡时 ——HAc的离解常数 ? ——离解的百分数，离解度 附录6 即 得 ——即可求出pH值 则 得 ca????，当ca无限小时， ? ?1；但ca ?时，溶液中c(H+) ? 2、氨水（NH3? H2O）离解平衡 同样可得 Kb ——NH3? H2O的离解常数 cb ——NH3? H2O的起始浓度 同样 ? ? 一级离解常数 二级离解常数 得 由K?a2式得 ?＋? 得 ? ?＋?＝ ? 则 ?－?＝ ? 则 ?×n＝ ? 则 ?÷n＝ ? 则 ?式适用于在H2S中外加酸 则 由此可见，可以通过外加酸（即调节pH值）达到控制S2-的浓度。 弱 强电解质 由于外加含有相同离子强电解质，使得HAc（弱电解质）平衡发生移动 —— 同离子效应 加NaAc： c(Ac-) ?，c(HAc) ? c(H+) ?，? ? 1、缓冲原理 加少量H+ + 由于有大量Ac-（结合H+生成HAc） 溶液的pH值基本不变 加少量OH- + 由于HAc浓度大可进一步离解，补充被结合的H+使得溶液的pH值基本不变 组成： ?弱电解质；?含相同离子的强电解质 特性：能抵抗外加少量酸或碱使溶液的pH值基本不变 如： 2、缓冲溶液计算 c盐+x x ca-x c盐 ca 则 即 可求pH 若在缓冲溶液中加少量水，pH会怎样？ 可见，加少量水，溶液的pH值也基本不变 3、缓冲范围 当 缓冲范围： 如： ? HAc-NaAc缓冲溶液的缓冲范围为：3.74～5.74 即pH在3.74～5.74之间可用HAc-NaAc配制 又如： 同样可得 缓冲范围： 同样可求 它是分级离解 加少量H+ + 深蓝色 天蓝色 平衡移动 ?＋H+ ?＋Na2S CuS? ?更弱的配离子 但 配离子不发生离解？ 血红色 无色 需说明的是，配合离子在溶液中也是分步离解，（这一点与多元弱酸类似），但与H2S不同的是其分级离解常数不一定相差很大，所以计算起来不能向H2S那样近似。但当配体浓度较大时，可类似H2S外加酸一样计算。 例：0.2 mol?L-1AgNO3与2.4 mol?L-1NH3?H2O等体积混合 求：c(Ag+) 混合后 1.2 mol?L-1 NH3?H2O 0.1 mol?L-1 AgNO3 认为0.1 mol?L-1Ag+与0.2 mol?L-1NH3?H2O全部反应生成0.1 mol?L-1 Ag(NH3)2+，生成的配离子再发生离解平衡。计算c(Ag+) ~1.0 x ~0.1 1.0 0 0.1 即c(Ag+)为8.9×10-9 mol?L-1 电镀工业 分析从Cu(NH3)42+（蓝色）由颜色深浅可知c(Cu2+)，消除干扰。 如：测量Cu2+用： 但溶液中有Fe3+时，发生如下反应，有干扰 加入F-（掩蔽剂） 又如：可做指示剂、显色剂以及生成螯合物沉淀等分离提纯 从Au矿中提取Au 浸出 还原 Ni、Co、Fe分离 四羰基镍 200oC 高纯 而Fe在200oC，2000kPa时才能生成Fe(CO)5；Co不能与CO生成羰基配合物。 催 化 如：乙烯与过渡金属配位，在形成配合物中，乙烯分子的立体构型基本不变，但乙烯的C－C键长则有所增加，从而削弱了乙烯双键强度，并导致活性，活化中间体再转变成其它产物。 生物化学 1000多种生物酶中，约1/3是复杂的金属配合物（如Cu2+，Fe2+，Zn2+等），这些配合物中金属离子起催化剂作用。 又如：叶绿素光合作用是含Mg2+的复杂配合物；动物血液中运送氧的血红素是Fe2+的配合物；固氨酶将空气中N2固定并还原为NH4+，固氨酶是一种铁钼蛋白。 上一节讨论均相体系的离子平衡，本节讨论在难溶电解质溶液中，包含固体和溶液中离子之间的平衡——多相离子平衡（即沉淀溶解平衡） 一、溶度积——K?sp 通常把在100g水中溶解度小于0.01g的物质称难溶物质（ 0.1g/100g水的