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有机化师范班
第十二章:羧酸
按加成-消除历程进行的酯化反应的活性:
羧酸相同时,不同醇的活性次序为:CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH;
醇相同时,不同羧酸的活性次序:
HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH。
2、生成酸酐
3、 脱羧反应:当α-碳原子上有强吸电子基团时,使羧基变得不稳定,加热到100~200℃时,容易发生脱羧反应。
4、 α-氢的卤代 :羧基和羰基一样能使α-氢活化。
5、己二酸、庚二酸受热后,同时脱水和脱羧,生成稳定的五元、六元环酮。
6、醇酸的性质 :脱水反应:醇酸脱水时,随着羟基的位置不同而生成不同的产物,
第十三章:羧酸衍生物
1. 水解——生成羧酸:水解活性次序:酰卤>酸酐>酯酰>胺
2. Claisen酯缩合——β酮酯:
其反应机理
3、
4. 酰胺
(1)脱水:
(2) Hofmann降级反应:
利用此反应可由羧酸制取少一个碳原子的伯胺。
5、
6、例3由C≤3合成 (P67页例3)
7、给下面反应以合理的机理
8、在羧酸的下列四种衍生物中,水解反应速度最慢的是 ( )
A. 乙酰胺 B. 乙酸乙酯 C. 乙酰氯 D. 乙酸酐
9、通式为RCONH2的化合物属于 ( )
A. 胺 B. 酰胺 C. 酮 D. 酯
10、下列羧酸酯在酸性条件下发生水解反应的速度次序是( )
i. CH3CO2C(CH3)3 ii. CH3CO2CH2CH3 iii. CH3CO2CH(CH3)2 iv. CH3CO2CH3
11、某羟基酸依次与HBr、Na2CO3和KCN反应,再经水解,得到的水解产物加热后生成甲基丙酸。原羟基酸的结构式为 ( )
12、下列化合物烯醇式的含量由多到少的排列次序是( )
(1). D>E>B>C>A (2). A>C>B>E>D
(3). D>B>E>C>A (4). A>B>C>D>E
13、下列反应中不属水解反应的是 ( )
A. 丙酰胺和Br2,NaOH共热 B. 皂化
C. 乙酰氯在空气中冒白雾 D. 乙酐与H2O共热
第十四章含氮有机化合物
1、在水溶液中,胺的碱性强弱次序为:脂肪胺 NH3 芳香胺。
(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3
2、以苯为起始原料,其它试剂任选合成对硝基苯胺
3、含氮化合物的还原
4、β-碳上有氢时,加热分解发生消除反应,主要产物为双键上烷基最少的烯烃,称为Hofmann规则。
5、重氮基被氢原子取代。
6、合成
7、化合物的正确名称是 ( )
A. 二甲基乙酰胺 B. N-甲基乙酰胺
C. N, N-二甲基乙酰胺 D. 乙酰基二甲胺
8、由 制备 所需要的试剂是( )
A. H3PO2 B. H2O/加热 C. C2H5OH D. HCl
9、由苯重氮盐制备 所需要的试剂是 ( )
A. CuCN/KCN B. CH3CN/KCN C. KCN/H2O D. HCN/KCN
第十七章周环反应
1、共轭多烯烃电环化反应的规律:
2、电环化反应选择规律的应用实例
3、环加成反应的规律
环加成反应为顺式加成。
4、苯酚的烯丙醚在加热时,烯丙基迁移到邻位碳原子上,这个反应叫做Claisen重排。
是碳-氧键参加的[3,3]迁移反应。
5、下列化合物作为双烯体能发生Diels-Alder反应的是 ( )
6、下列化合物作为双烯体不能发生Diels-Alder反应的是 ( )
7、含4n+2个π电子的共轭烯烃在发生电环化反应时 ( )
A、加热时按对旋方式反应,光照时按对旋方式反应
B、光照时按对旋方式反应,加热时按顺旋方式反应
C、加热时按顺旋方式反应,光照时按顺旋方式反应
D、光照时按顺旋方式反应,加热时按对旋方式反应
第十八章杂环化合物
1、亲电取代反应的活性为:吡咯呋喃噻吩苯;
2、磺化:
3、吡啶的化学性质
(1) 亲电取代反应
(2) 氧化和还原:吡啶环对氧化剂稳定,比苯环难氧化。
4、下列四个化合物的芳香性(稳定性)由强到弱的次序是( )
①呋喃 ②噻酚 ③吡咯 ④ 苯
A. ①>②>③>④
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