[经济学]第11章 酚和醌2011.ppt

第11章 酚和醌 (Phenols and quinones) 学习要求 1．掌握酚、醌的分类及其命名法。2．掌握醌和酚的结构特点与化学性质。3. 理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。4．了解酚、醌的制备方法。5．了解苯酚、对苯二酚、萘酚的制法和用途。 6. 了解环氧树脂、离子交换树脂及重要的醌。 一、酚 11.6 环氧树脂（自学） 二、醌 　酚与浓硝酸作用 苦味酸 (3) 磺化: 苯酚很易磺化. H2SO4 25oC 100oC 发烟 H2SO4 HNO3 (4) F-C 反应 酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高温度。 苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸催化下生成酚酞 酚酞 (5) 与氯仿反应 (6) 与CO2 反应 (7) 酚酯的重排(Fries 重排)反应 (8) 酚醚的反应（Claisen 重排） 相当于进行了两次Claisen 重排 Claisen重排反应历程 互变异构 如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位 (9) 与羰基化合物缩合 　当甲醛用量多时，苯酚的邻对位上都可以引入羟甲基。生成的产物相互间缩合即成酚醛树脂。 此外 双酚A 是环氧树脂、聚砜、聚碳酸酯等的原料 环氧树脂 11.5 重要的酚 （自学） 苯二酚 苯二酚是强还原剂, 可用做照相的显影剂 肾上腺素 漆树酚 11.7 离子交换树脂（自学） * p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 11.1 酚的结构、分类与命名 酚是羟基(―OH)与苯环直接相连的化合物，具有ArOH通式。 1. 结构 注意: 苯酚 羟基连在sp2碳上 醇 羟基连在sp3碳上 而 烯醇式 酮式 但在酚中, 这种烯醇式却是稳定的。因为酚羟基氧上的孤电子对可与苯环发生共扼, 故酚与醇中的羟基在性质上不同，它们属两类化合物。 2. 分类 一元酚 三元酚 二元酚 3. 命名 一般在“酚”字前加上芳环的名称作母体，再加上其它取代基的名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基。 苯酚 a-萘酚 b-萘酚 邻苯二酚 对苯二酚 邻甲基苯酚 邻甲氧基苯酚 对硝基苯酚 2,4-二硝基萘酚 特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 5-甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 1. 从异丙苯制备——异丙苯氧化法 该法是目前工业上合成苯酚的方法，其优点是：原料廉价易得，可连续化生产，副产物丙酮也是重要的化工原料。生产一吨苯酚可同时获得0.6吨丙酮。 11. 2 酚的制备方法 氢过氧化异丙苯的生成历程-自由基链反应 苯酚与丙酮生成历程-重排 当卤代苯中卤素的邻、对为有强吸电子基时，容易发生亲核取代反应，这就为取代苯酚的制备提供了理论基础。 氯苯水解 2. 从芳卤衍生物制备 350~370℃,20MPa Cu催化剂 注意反应条件！ 该法是一个“古老”的方法，曾是工业上制取酚的主要 方法；但流程复杂、操作麻烦、污染环境。 强酸制备弱酸 3. 磺酸盐碱熔法 4. 通过格氏反应 11. 3 物理性质 一般为固体，少数烷基酚为液体。因能形成分子间氢键, 沸点都很高；酚一般微溶于水，但苯酚能无限溶于热水。 酚有腐蚀性、能杀菌，但毒性大、污染环境。 苯酚 羟基的 + C - I, 故使苯环活化; C-O键因共扼而加强，O-H键结合减弱，故酸性增强。 11. 4 化学性质 1. 酚羟基的反应 酸性 由于羟基氧的孤电子对与苯环共轭, 使电子云向苯环移动，从而导致O-H键的极性增强而具有酸性。 但 Ka = 1.28 × 10?10, 比H2CO3 Ka1 = 4.3 × 10?7 的酸性弱。故酚只能与强碱作用成盐: 酚钠 成盐： 利用苯酚的这种能溶于碱，而又可用酸从从它的碱溶液中解离出来的性质，可用于分离提纯。 除去环己醇中含有的少量苯酚: 取代基的电子效应对取代酚酸性的影响： 酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性↓；供电子基数目越多，酸性越弱。相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性↑；吸电子基数目越多，酸性越强。 这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不明显。 吸电基使取代酚的酸性进一步增强。 (2) FeCl3显色反应 有色 　凡具有烯醇式结构的化合物都能发