绵阳师范学院仪器分析：红外7.pptVIP

红外光谱的应用 * 某个化合物的红外光谱图同熔点、沸点、折射率和比旋度等物理常数一样是该化合物的一种特征。尤其是有机化合物的红外光谱吸收峰多达20个以上，如同人的指纹一样彼此各不相同，因此用它鉴别化合物的异同，可靠性比其它物理手段强．如治疗肝炎药物。α-联苯双酯与其β和γ同分异构体的骨架和官能团完全一样，只是官能团的相对位置有差别，但是它们的固相和液相光谱均不同。所以最近几年各国药典中将红外光谱作为鉴定指标之一的药物数量愈来众多． 1.1 鉴别化合物的异同 如果两个样品在相同的条件下测得的光谱完全一致，就可以确认它们是同一化合物，例外较少，但当两个图有差别时，情况较复杂，须考虑下列因素，方能作出正确的结论． (1) 同质异晶体 此为化学结构完全相同而晶形不同的化合物．由于分子在不同晶体的晶格中排列方式不一样，因此对光的散射和折射不相同，致使同质异晶体的固相红外光谱有差异，而在溶液中测的液相光谱应是相同的． 如 α-联苯双酯有方片状 (熔点158°C)和棱柱状(熔点178 °C)两种同质异晶体，它们的固相和液相光谱分别见下图，前者彼此不同，后者完全一致。 (2) 同系物 同系物仅是构成链的单元数不同，因此它们的分子无序排列的液相光谱往往相同．固相光谱则因晶体内晶胞不同而有微小的差别．所以在鉴定大分子的聚合物、多糖和长脂肪链的同系物时，最好同时对比固相和液相光谱的异同，方能作出正确的判断。 将两种同系物配成相同浓度的溶液，测量某些基团的吸收峰强度。如正脂肪酸同系物可以根据亚甲基(2930厘米-1)和甲基(2960厘米-1)二个峰的强度比识别之。 应注意到有些结构相同的化合物会因来源和精制方法的不同而使固相光谱有差异．如从不同植物中分出的槲皮素或甘露糖醇等，它们的质谱、核磁共振谱和薄层色谱等虽相同，但固相红外光谱图却不同（见下图）。 (3) 来源和精制方法 液相光谱鉴别化合物的异同须采用同一种溶剂和相同的浓度，因为溶剂本身有一些吸收峰能把试样的弱吸收掩盖；另外氢键等溶剂效应在不同浓度下作用强弱不等，也能够引起光谱的变化． (4) 溶剂和浓度 对比光谱的异同不仅要注意每个吸收降的位置是否一致，而且要注意各个峰彼此之间的相对强度是否符合，否则就可能是结构上的微小差别引起的．例如去甲氧基利血平与利血平，由于只差一个甲氧基，它们的光谱除了几个峰的相对强度有出入外几乎没有太突出的不同处(如下图)． (5) 吸收峰的相对强度 旋光性化合物的左、右对映体的固相红外光谱是相同的。 对映体和外消旋体由于晶格中分子的排列不同，使它们的固相光谱彼此不同． 如下图中的樟柳碱氢溴酸盐，它们的溶液或熔融的光谱就完全相同。 1.2 鉴别光学异构体 人工合成光学活性化合物，除非用立体专一性的化学反应能得到具有旋光的产物外，通常都是生成外消旋体，拆分需要较多的产品和花费相当多的时间，如欲迅速简便的确定合成是否成功，可直接对比合成品和天然物的液相光谱．也有个别报道它们的固相光谱相同的例子，如合成的利血平外消旋体与天然的左旋体碘化钾片光谱完全相同。 非对映异构体因为是两种不同的化合物，所以无论是固相，还是液相光谱均不相同，尤其在指纹区有各自的特征峰．但是大分子的差向异构休如高三尖杉酯碱与表高三尖杉酯碱，由于彼此晶格不同，固相光谱的差别较大，而液相光谱差别很小，这是应该注意的问题。 *