第1章-实际气体状态方程.pptVIP

第一章 实际气体状态方程 主要内容 第一节气体分子间的相互作用力和实际气体的区分 ⑴ 静电力（葛生力） 当两个偶极矩方向相同时，相互作用势能为负，并达到最小值；当两个偶极矩方向相反时，相互作用势能为正，并达到最大值。如果 ， 在各种相对方向出现的几率相同，则相互作用平均势能 。然而，按玻尔兹曼分布定律，温度越低， 和 在低势能的相对方向出现的可能性越大，因此对各方向加和后，平均静电相互作用势能 ，而是 ⑵诱导力（德拜力） 分子的电荷分布受到其他分子电场的影响，产生诱导偶极矩，诱导偶极矩 的平均值与分子所在位置的有效电场 成正比 ⑶色散力（伦敦力） 非极性分子在瞬间产生瞬间偶极矩，它产生的电场会使邻近分子极化，两个诱导偶极矩之间的相互作用表现为相互吸引，即为色散作用。 2. 氢键 3. 相斥力 第二节实际气体与理想气体偏差的宏观特性 一 P-V-T关系图显示的实际气体与理想气体的偏差 二、实际气体状态方程的一般热力学特性 第三节 维里状态方程 一 维里方程的形式 二、截断型维里方程 三 维里系数的微观解释 p低时，单独分子独立 理想气体 p较低时，二分子作用 二阶维里系数B p较高时，三分子作用 三阶维里系数C 四分子作用 四阶维里系数D 四 第二维里系数 第四节二常数半经验方程 一 范德瓦尔斯方程 二 RK方程 三 RKS方程 RKS的其他形式： 以上方程都不适用于 量子气体及强极性气体 第五节多常数半经验方程 一 BWR方程 二 L-K方程 三、马丁—候方程（1955） 总结 L-K方程和BWR方程用于非极性和轻微极性气体容积计算，对于烃类，误差在1~2%以内，对于非烃气体，误差在2~3%以内。 L-K方程和BWR方程用于在临界区附近及强极性流体、氢键流体气体容积计算，偏差增大。 L-K方程和BWR方程还可用于液相性质及汽液相平衡性质。 RKS, PR方程也可用于汽相、液相及相平衡， 对极性气体，可用马丁—侯方程。 第六节实际气体混合物 对实际气体混合物，若气体间不起化学反应，可以把混合物当作假想的纯质来处理。并确定其状态方程。 处理方法：利用各组成气体的纯质数据、合适的混合法则和状态方程来计算混合物的p、v、T 性质或其他的热力性质。 一 道尔顿、亚麦加特定律 二 道尔顿、亚麦加特定律应用于实际气体及存在的问题 道尔顿相加定律：假定每种成分气体都占有全部容积，组成气体的密度远远小于混合气体密度，完全没考虑不同类分子间的相互作用的影响。 亚麦加特容积相加定律：假定每种成分处于混合气体的压力下，组成气体的密度大于或小于混合气体的密度。 由于假定组成气体压力与混合气体相同，考虑了分子间的相互作用，精度比道尔顿定律高很多。 三 混合法则 柏拉斯尼茨-崔法则: RKS方程用于混合物时 2 PR方程采用下列混合法则： 3、其它状态方程得混合法则 四 假临界常数 （14） 式中， 和 是两个与气体种类有关的常数。 表示分子不能自由活动的空间，是和分子本身占有容积有关的常数，而 则是分子能自由活动的空间。 表示由于分子间有相互吸引力而使分子对器壁碰撞时，使实际气体的压力减小的部分，称为内压力。 为反映分子相互吸引力强度的常数。 用这种方法求 和 的值，仅需要知道气体的临界参数 和 。 这种方程的适用范围为：较低压力区域。 （15） RK方程由范得瓦尔斯方程衍生出来的，其原型为： 和范德瓦尔斯方程不同的是内压力项，RK方程考虑到温度对分子相互作用力的影响做出的新的假定。 适用于非极性流体或轻微极性流体的气相区的物性计算，在临界点误差较大，计算气液相平衡误差较大。 （16） 其中： 式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其中： （17） 为了提高计算气液相平衡的精度，人们对RK方程进行了改进，其中比较成功的是1972年索阿夫提出的修正式，常称为RKS方程： （18） 和RK方程不同的是用更一般化的 代替了中的 项，以更能准确反映温度的影响。 式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其中： 式中 为偏心因子，可以从表格中查出来。 适用范围：非极性流体或轻微极性流体的气相区物性的计算，可以气液相平衡计算。 （19） （20） 四 PR方程 （1976年） PR方程也是RK方程的一种修正形式： 式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其中： （21） PR方程和RK方程不同之处在于：PR方程考虑分子吸引力相的关系式较RK方程复杂。RK方程为