工程化学第4章电化学基础.ppt

吉布斯函数变判断反应方向。 氧化态和还原态 溶解与沉积达到动态平衡，两种倾向对比。 电极电势绝对值不可测量。人为规定标准氢电极的电极电势为零，通过测定某电极与标准氢电极组成的原电池的电动势，求出该电极的相对电极电势。 镀上一层疏松铂黑的铂片，铂黑吸附氢气达到饱和，氢离子组成电极。 标准氢电极虽然稳定，但操作麻烦，所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参比电极。 ΔG= ΔH-T ΔS 原电池是由两个半电池和盐桥组成，盐桥使两杯溶液保持电中性。 不过进行的比较缓慢。 发生还原反应的电极为阴极，氧化反应为阳极；接受电子的一极为正极，给出的一极为负极。 电解好比一个“电子泵”，电子从电源的负极经电解池的阴极进入电解液，由离子导电，又从电解池的阳极离开而回到电源。阴极电子过剩，阳极电子缺少，电解池阴阳极间形成一个电场，在电场的作用下，正负离子分别移向阴极和阳极而进行还原和氧化反应。 施加电压？电解产物？ 施加电压？电解产物？ 为了节约能源，有时需要降低 超电势[如H2O→H2+O2]，为了使目的产物析出提高效率，需 要提高不希望发生的反应超电势[NaOH→Na(Hg)+O2+H2O]； 可制得更强的氧化剂和还原剂。 脱碳层硬度减小。 1.原电池的概念 Cu 极——正极 Zn 极——负极 Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu e- 化学能转变为电能 2.原电池的表示方法 用“||”表示盐桥 负极写在左边 正极写在右边 (-)Zn | Zn2+(c1) Cu2+(c2) | Cu(+) “|” 表示相与相之间的界面 浓度 电极 电极反应 正极(Cu极) Cu2+ + 2e- →Cu 氧化反应 (电子流入的电极) 负极(Zn极) Zn - 2e- →Zn2+ 还原反应 (电子流出的电极) 电池反应 Cu2+ + Zn →Cu + Zn2+ 原电池: 使氧化、还原反应产生电流的装置 Zn2+ (氧化型物质) Zn (还原型物质) Zn2+/Zn 氧化还原电对 Cu2+ (氧化型物质) Cu (还原型物质) Cu2+/Cu 氧化还原电对 半电池 半电池 原电池 氧化还原电对： 由同一种元素的氧化型物质和还原型物质构成 氧化型物质/还原型物质 如 Cu2+/Cu、Zn2+/Zn、H+/H2、Sn4+/Sn2+ 若组成电极物质中无金属时，应插入惰性电极。 惰性电极： 如Pt ，石墨 能导电而不参入电极反应的电极 Fe3+(c1)，Fe2+(c2) | Pt (+) (-) Pt, Cl2(p) | Cl- (c) 组成电极中的气体物质应在导体这一边，后面应注明压力。 H+(c1) | H2(p), Pt(+) (-)Pt，O2(p) | OH- (c1) (-)Zn | Zn2+(c1) H+(c1) | H2(p), Pt(+) 电极中含有不同氧化态同种离子时，高 氧化态离子靠近盐桥，低氧化态离子靠近 电极，中间用“，”分开。 Sn4+(c1)，Sn2+(c2) | Pt (+) 参入电极反应其它的物质也应写入电池符号中 Cr2O72-(c1), H+(c2), Cr3+(c3) | Pt (+) (-) Pt，O2(p) | H2O，OH- (c1) Cr2O72-+6Cl-+14H+ → 2Cr3++3Cl2↑+7H2O 电极反应 2Cl- - 2e- → Cl2 氧化 Cr2O72-+14H++ 6e- → 2Cr3++7H2O 还原 原电池符号 Cr2O72-(c1), H+(c2), Cr3+(c3) Pt(+) (-)Pt, Cl2(p) Cl-(c1) 4-1-2 电极电势的产生 把金属M与其盐M+溶液接触面之间的电势差，称为该金属的平衡电极电势，即金属离子与金属单质构成的氧化还原电对(M+/M)的电极电势,记为E(M+/M) 4-2-3 电极电势的测定 电极电势的绝对值现还无法测知 但可用比较方法确定它的相对值 选用标准氢电极作为比较标准 规定它的电极电势值为零. 即E (H+/H2)= 0 V 1. 标准氢电极 E (H+/H2)= 0 V H2(100kpa) → H2← Pt → ←H+(1mol·L-1) 标准氢电极的电极电势 (H+/H2)= 0 V E 电极符号 (-) Pt，H2(100kPa) ? H+(1mol·L-1) H+(1mol·L-1) ? H2(100kPa)，Pt (+)