一步法制备氟化钠和二氧化硅的实验研究.docx

一步法制备氟化钠和二氧化硅的实验研究李入林，刘建连，叶红勇，杜朝军(南阳理工学院生物与化学工程学院河南南阳473004)摘要:以氟硅酸和碳酸钠为原料，在氟硅酸与碳酸钠物质的量比1.0∶3.5，反应温度90～95℃，反应时间150～180min，pH=6.6～7的条件下，一步沉降法制备氟化钠和二氧化硅。对生成的共沉淀物氟化钠和二氧化硅利用双锥分离器，采用母液漂浮法，控制母液的上升速度在4.0～5.0mm/s之间，实现了氟化钠和二氧化硅的有效分离，氟化钠的回收率可达99%以上，漂浮物中二氧化硅的回收率在96%以上，氟化钠和二氧化硅的产品质量分别符合或超过国标GB4293－84和国标GB10571－89。关键词:氟硅酸;碳酸钠;一步法制备;氟化钠;二氧化硅中图分类号:TQ115文献标识码:A方法复杂，原料消耗偏高。本文根据沉淀物氟化钠和二氧化硅密度和结晶特性的差异，在重力场中沉淀速度的不同，利用流体动力学原理，采用一步法制备氟化钠和白炭黑，对生成的沉淀混合物利用双锥分离器，控制一定的液体流速，实现了二者很好的分离，改进了工艺，降低了成本，产品质量符合国家一级标准，为工业化生产提供了理论指导。0前言氟化钠(NaF)是一种重要的氟化盐，主要用于农业杀虫剂、酿酒业杀菌剂、发酵的消毒剂、木材防腐剂、电解铝调解剂、牙膏氟化剂、陶瓷颜料、轻金属氟盐处理剂、冶炼精炼及作保护层等。白炭黑(二氧化硅)用于橡胶可具有类似炭黑的补强作用，塑料工业中作为增稠剂和触变剂，还用于油漆、农药、医药、食品、饲料和造纸等行业［1］。我国磷肥生产副产大量的氟硅酸，大部分是以氟硅酸钠的形式回收，但氟硅酸钠用途窄，售价低，经济效益差，严重影响了生产厂家回收氟硅酸的积极性，同时也制约了磷肥行业的发展。这不但造成了氟、硅资源的严重浪费，而且很大程度上污染了环境［2-3］。鉴于此，用氟硅酸作原料来生产氟化钠的开发研究具有广阔的应用前景。但传统的生产法存在氟化钠和白炭黑共沉淀现象，增加了分离的难度，也影响了产品的质量［4-5］。所以，目前多采用两步沉降法制备氟化钠和白炭黑，即首先用氟硅酸钠和碳酸钠进行复分解反应，同时加入氢氧化钠控制反应液的pH值，生成氟化钠沉淀和可溶性的硅酸钠，沉淀过滤后，将母液进行酸化处理，得二氧化硅(白炭黑)沉淀。或先用氟硅酸与碳酸氢铵反应生成NH4F溶液和SiO2沉淀，再用NH4F溶液与氯化钠反应得NaF晶体和NH4Cl溶液。然后将NaF晶体、SiO2沉淀和NH4Cl溶液进行处理，分别制得氟化钠产品和白炭黑、氯化铵副产品［6-7］。这些制备方法，工艺路线较长，生产1一步法实现氟化钠—二氧化硅分离的理论分析1.1氟化钠—二氧化硅体系的形成及物性参数用氟硅酸和碳酸钠一步法生产氟化钠和二氧化硅存在以下反应:H2SiF6+3Na2CO3→6NaF↓+SiO2↓+3CO2↑+H2O(1)反应(1)的ΔH0=－4645.2kJ/mol，为强放热1反应。可视为由两步反应组成。H2SiF6+Na2CO3=Na2SiF6+CO2↑+H2O(2)Na2SiF6+2Na2CO3=6NaF↓+SiO2↓+2CO2↑(3)00ΔH2=－4815.6kJ/mol，ΔH3=170.4kJ/mol。反应(2)为强放热的中和反应，反应速度快。反应(3)为吸热反应，需在较高温度下反应1h以上氟硅酸钠(Na2SiF6)才完全分解。制备方法为:称取24g碳酸钠溶于140mL水中备用。将10gH2SiF6用适量的母液混合，加入作者简介:李入林(1964－)，男，教授，研究方向:化工技术研究与开发。E-mail:nylirulin@163.com·42·南阳理工学院学报第1卷250mL三口烧瓶中，制成悬浮液，开动搅拌，加热升温到85℃，用滴液漏斗慢慢向三口烧瓶里加入Na2CO3溶液，加料时间约10min。操作过程中控制温度90～93℃，反应时间约150～180min，直到反应液中没有气泡产生为止。为防止二氧化硅在碱性条件下生成可溶性的硅酸钠，控制pH=6.6～7.0，85℃下加热搅拌30min，静置，保温陈化0.5～1h，过滤洗涤，得固体氟化钠产品和副产物二氧化硅混合物。上述反应生成的固体氟化钠和二氧化硅混合物，按投入10g氟硅酸计，理论上可得氟化钠20g，二氧化硅4.2g。在实际生产过程中，对共沉淀的混合物经分析得到的氟化钠为18.5g，收率95%，二氧化硅为3.7g，收率为88%，氟化钠的密度为2558kg/m3，生成的固体氟化钠为立方或四方晶系结晶物，结晶粒径相对较大，生成的二氧化硅外观为白色高度分散的无定形粉末或絮状粉末［8-9］，密度为2319kg/m3，颗粒粒度较细。用比重法实测母液密度为1107kg/m3，用旋转粘度计测其粘度为1.65mPa.s，同时用BT－1500离心沉降式粒度分布