[所有分类]第七章 射性化学分离方法.ppt

破坏放射性胶体：示踪量放射性核素在溶液中极易形成放射性胶体，一旦生成胶体，它们的物理化学性质就不一样了。例如，胶体状态的核素一般不易电离，与电解质的反应很慢，也不容易在离子交换树脂上进行离子交换等，因此，要使放射性核素与载体同位素交换达到平衡，必须破坏所生成的胶体，使之变为真溶液。一般可用强酸解聚，最好采用酸性介质或加入适当的络合剂，以防止样品溶液出现胶体。 一般说来，对周期表中第Ⅳ至Ⅷ族元素（Zr、Nb、Mo、Ru、Sn、Sb、Te、I等），应注意同位素交换是否到达平衡的问题，而其它元素，因为它们在溶液中存在的形式简单，同位素交换则比较容易达到平衡。 由于裂变产物中各核素的放射性相对含量差别很大，因而对去污因子的要求亦有很大差别。例如在放化分析裂变产物中的72Zn时，由于72Zn的半衰期为46.5h，裂变产额为2.69×10-5%，它对其它裂变产物的去污因子应达到109。而测定139Ba时，它的半衰期82.71min，裂变产额为6.48%，对其它裂变产物核素的去污因子只要达到104就满足要求。这样，两个核素对其它裂变产物去污因子的要求相差105倍。 无机物的溶剂萃取研究发展很快，有关这方而的文献资料已经有了大量积累。目前溶剂萃取方面的工作仍在不断报道。由于被萃取的元聚几乎包括周期表中所有元素，萃取剂种类已多达数百种，而水相介质的情况更是复杂多样，因此萃取体系种类繁多，所涉及的范围很广。乃了更好地讨论如此繁多的萃取体系，有必要按一定的方式进行科学的分类。过去国外已有不少学者对萃取体系提出了各种不同的分类方法。 根据萃取机理或萃取过程中生成的萃合物的性质，将革取体系分为简单分子萃取、中性络合物萃取、整合物萃取、离子缔合苹取、协同萃取及高温萃取等六类。 TBP是一种性能优良的中性磷类萃取剂。它不仅易于制备和纯化，且价格便宜，达到平衡的速度快，特别适用在硝酸体系中选择性萃取铀。目前在核燃料再生，从裂变产物中分离锕系元素．以及铀和其他放射性核素的分离和分析中都得到了应用。 TBP是一种粘稠性液体，分子造为266.3，沸点为154一157℃(10毫米汞桂)，比重为0.933，在室温下很少挥发也不会燃烧，化学性质稳定，能耐强酸和强氧化剂，辐射稳定性也较好。TBP在水中溶解度为0.4克／7升，其比重虽与水相近，粘变亦较高，但它可溶于大多数惰性稀释剂中以改善其物理性能。煤油、异辛烷、苯、四氯化碳和其他脂肪族或芳香族碳氧化合物都是TBP的常用稀释剂。极性溶剂不适宜用作TBP的稀释剂，例如，三氯甲烷能使其萃取性能下降。 市售TBP中含有多种杂质，其中主要是丁酯，磷酸一丁酯(MDP)，磷酸二丁酯(DBP)和焦磷酸酯，这些杂质的存在会严重影响TBP对某些元素的萃取选择性，因此使用前必须进一步纯化。常用的TBP纯化方法有以下几种，一种是以0.4％Na0H溶液多次洗涤有机相，以除去丁醇、MBP相DBP，然后反复用水洗涤有机相，最后进行真空干燥。另一种纯比方法是用等体积6MHCl在60℃时与有机相振动12小时，然后用水及5％Na2CO3反复洗涤有机相，最后在30℃下真空干燥。上述两种方法手续都比较麻烦，且TBP损耗大。目前实验室中大多采用水蒸气蒸馏法。即在一升蒸馏瓶中放入100毫升粗TBP及500毫升0.4％NaOH水溶液，通入水蒸气蒸馏直至蒸出200毫升蒸馏液为止，取出的TBP用水洗数次，再经真空干燥即得。 第七章 放射性化学分离方法 （3）放射化学分离方法 2. 溶剂萃取分离 溶剂萃取法是将原先溶于某一液相（如水相）的欲萃取物质，与另一种互不相容的液相（如有机相）充分接触后，通过物理或化学过程，部分或全部转入另一相的过程。 溶剂萃取法分离微量核素的优点（1）方法简便、分离迅速，特别适用于短寿命放射性核素的分离；（2）选择性好，回收率高，分离效果佳，可用于制备无载体放射性物质以及从大量杂质中有效分离微量放射性核素；（3）设备简单、操作方便，可实现连续操作和远距离自动控制；（4）可供选择的萃取剂很多。 溶剂萃取法的缺点：有机溶剂大都是易挥发、易燃、有毒的试剂，使用时要注意安全；通常萃取剂的价格昂贵；回收比较困难；辐解稳定性差等等。 * * 第七章 放射化学分离方法 杨金玲 第七章 放射性化学分离方法 概况 共沉淀法 溶剂萃取法 色谱法 其它分离方法 第七章 放射性化学分离方法 概况 在发现的112种元素2800多个核素中，仅有272个核素是稳定的，其余都是放射性的。放射性核素通常都是与其母体、子体以及其它放射性核素或者稳定核素共存，因而在放射性物质的研究和应用中，如：新核素的合成及其核性质研究、核素核数据测量、核试验诊断、核燃料元件的生产、反应堆乏燃料元件后处理、放射性核素和放射源