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[理学]2011光谱概论
3 有机化合物的紫外光谱 跃迁类型 σ→σ*跃迁 C-C单键, 如乙烷/环己烷 λ200nm 真空紫外区 n→σ*跃迁 杂原子O、N、S、X单键 150~250nm / 尾端弱带 n →π*跃迁 C=O、N=N、N=O 200~700nm /R带吸收/弱 π →π*跃迁 C=C 200nm附近/强吸收 有机化合物中最关注的 电荷迁移跃迁 3有机化合物的紫外光谱 K吸收带 B吸收带 E吸收带 π →π*跃迁 共轭非封闭体系中的π→π* 如丁二烯λmax=217nm,εmax=21 000 芳香族的π→π* /苯有精细结构 强度一般/苯环特征/衍生物变化 苯 甲苯 芳香族的K吸收带 苯:见p240 E1带184nm,εmax=60 000 E2带204nm,εmax=8 000 3 有机化合物的紫外光谱 苯胺 与 苯胺盐 定性分析 苯酚和苯酚盐呢?课后查一下!发网上! λmax=280nm εmax=1400 λmax=254nm εmax=160 已知苯的B带吸收 λmax=254nm εmax=200 ? NH2中N上的非键n电子产生n-π共轭 NH3+中N上倒欠一个电子,无 n-π共轭 红移/增色 3 有机化合物的紫外光谱 推断官能团及构型 定性分析 1,2-二苯乙烯的反式(a)和顺式(b)结构 λmax=295nm εmax=27000 λmax=280nm εmax=10500 另一个经典例子:乙酰乙酸乙酯的酮/烯醇 位阻小 平面好 大共轭 why? 5 新技术 +16 slides 光纤探针 漫反射光谱 7m 722 Agilent8453 光二极管阵列 同时全波长扫描 透镜 光栅 6 仪器 分光光度计go Flash制作:CB 4m BBS积极参与讨论 专题栏目讨论区发言/提问/下载资料 结束本环节 《现代仪器分析》关门 下2+1页:作业+关键词 今日作业 可以全部网上递交 简述原子吸收光谱与分子吸收光谱的主要差异。 计算: (1)670.7nm锂线的频率; (2)钠588.99nm共振线的激发电位。 3. 写出镁原子基态和第一激发态的光谱项。 4. 讨论光谱分析中常用哪些光源?特点与适用范围如何? 今日作业 今日作业 5. 讨论进行定量分析时合适的吸光度测量范围,722N与Agilent 8453特点。 网络交流作业,不收书面的 讨论测量荧光是散射带来何种干扰? 讨论Uv-Vis吸收光谱与漫反射光谱区别与联系,测量A4白纸的漫反射光谱时为什么部分波长区域反射率100%。 例举各种样品池、镜窗的材料要求。 今日关键词 今日关键词 光谱分析基本概念 光谱仪器基本部件 紫外可见吸收光谱法 光纤探针与漫反射 各种光谱仪器 Laozhu动作 游戏环节 各届同学 都有礼物 今天到大三 实验记录:王思聪 2011.3.3 RSD=0.00059 抽签 程序 抽签送大奖 考试锦囊(黄月英最爱) 3 有机化合物的紫外光谱 IR更有效,但UV-Vis也有特殊应用 定性分析 不饱和化合物吸收波长 Woodward经验规则: 波长增加因素 λnm 1. 非环和非骈环双烯 217 双键上烷基取代 +5 环外双键 +5 2. 环双烯或多烯异环双烯 214 同环双烯 253 每增加一个共轭双键 +30 双键上烷基取代 +5 环外双键 +5 其他生色团 NR2 +60 OR +6 SR +30 Cl,Br +5 OAc 0 溶剂影响 0 217(基本)+5×4(烷基取代) =237 nm 实测:238 nm P245例 4 金属离子显色反应 电荷迁移跃迁 跃迁类型 无机(配位)物 2类电子跃迁: 配位场跃迁 显色反应是研究的重点之一 主流是配位反应 15m * * 23m * 30m * 40m 切换到游戏 * 3m * 8m * 10m * 18m * 40m * 1 2 3 4 5 /bbs/ 现代仪器分析 1 高等分析化学 我是laozhu 现代仪器分析讲稿 光谱概述 光谱分析概论 电磁辐射 原子光谱 分子光谱 光学现象 光谱分析仪器 电磁辐射 1 以电磁辐射为分析信号的方法 统称为光学分析法 波粒二象性 E=hν=hc/λ 波长范围 高能区:γ与X射线区,0.005-10nm,粒子性 中能区:UV-Vis-IR,1mm,光学光谱区 低能区:微波-射频区,1000m,波谱区 1 电磁辐射 波粒 四个量子数: p155 n主量子数; L总角量子数, 0/1/2…S/P/D…; S总自旋量子数,(2S+1)个 J内量子数,
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