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[理学]4-1 理想气体

3 非刚性双原子分子 非刚性双原子分子 * C 3个平动自由度,2个转动自由度和1个振动自由度。 总自由度数 4 多原子分子 平动自由度3,转动自由度3,振动自由度:3n-6 二、能量按自由度均分定理 分子平均平动动能 每个平动自由度上分配了一份kT/2的能量 * * 物理学的第三次大综合是从热学开始的,涉及宏观与微观两个层次。 宏观理论热力学的两大基本定律: 第一定律,即能量守恒定律; 第二定律, 即熵增加定律。 科学家进一步追根问底,企图从分子和原子的微观层次上来说明物理规律,气体分子动理论应运而生。玻尔兹曼与吉布斯发展了经典统计力学。 热力学与统计物理的发展,加强了物理学与化学的联系,建立了物理化学这一门交叉科学。 热力学与统计物理学 热力学 宏观唯象理论,以可测宏观物理量描述系统状态;气体:压强、体积和温度 实验现象 热力学基本定律 宏观 物性,结论可靠普适; 结合实验才能得到具体物性; 物质看成连续体系,不能解释宏观物理量涨落。 统计物理学 微观本质理论:从微观结构出发,深入热运动本质,认为宏观物性是大量微观粒子运动性质的集体表现; 微观粒子力学量 宏观物理量 热力学基本定律归结为一条基本统计原理,阐明其统计意义,可解释涨落; 借助微观模型,近似导出具体物性。 第四章 统计物理学基础 本章提要 §1 理想气体 §2 统计分布 Joke 物理学家中自杀的有做统计力学的Boltzmann和Ehrenfest. 于是Caltech 的Goldstein 在上统计物理第一节课时说: Ludwig Boltzmann, who spent much of his life studying statistical mechanics, died in 1906, by his own hand. Pual Ehrenfest, carrying on the work, died similarly in 1933. Now it is our turn to study statistical mechanics….. §1 理想气体 本节提要 1-1 理想气体状态方程 1-2 理想气体的压强和温度公式 1-3 能均分定理和理想气体内能 1-1 理想气体状态方程 一、气体状态参量 2)体积V :从几何角度描写气体状态的物理量。 —气体分子活动的空间体积。单位: m3 、L 1)压强P: 从力学角度描写气体状态的物理量。 —作用于容器壁上单位面积的正压力。 单位: Pa 、atm、torr、bar 3)温度T :从热学角度描写气体冷热程度的物理量。单位:K、℃ (T = 273.15 + t) 在不受外界影响的条件下,即对一个孤立系统,经过足够长的时间后,系统必将达到一个宏观性质不随时间改变的状态。 二、平衡态 系统宏观性质不随时间变化的状态称热力学平衡态。 外界条件不变,气体处于热平衡态 新的热平衡态 注意: 1)热力学平衡是动态的热平衡(热动平衡),有别于力平衡。 2)系统达热平衡态后,系统内部微观粒子不显示任何有序运动。 3)各种宏观物理过程如导热、导电、扩散等均不是热平衡态。 4)平衡态可用状态参量空间的点表示。 三、理想气体状态方程 理想气体:温度不太低、压强不太高的实际气体可看成理想气体。 --理想气体状态方程 T不变 PV=常数(玻—马定律) P不变 V/T=常数 (盖—吕萨克定律) P/T=常数(查理定律) V不变 R = 8.31 J .mol-1.k-1 四 理想气体分子模型和统计假设 物质的微观模型 1)宏观物体是由大量的原子或分子组成; 2) 分子或原子处于不停的热运动; 布朗运动 扩散 3) 分子间存在引力和斥力 分子力曲线 s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m r Ep(r) r0 Ep0 分子互作用势能曲线 固体保持一定形状---吸引力 固体和液体很难被压缩---排斥力 分子热运动能量中的势能部分使原子趋于团聚,动能部分使分子趋于飞散。 4) 能量观点 平均动能胜过势能时,物质处于气态;势能胜过平均动能时,物质处于固态;两者势均力敌时,物质处于液态。 1) 分子可视为质点: 一般情况下,线度 分子间距 ;

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