[理学]第7章 原子光谱分析new.pptVIP

第7章 原子光谱分析 7.1.1原子发射光谱分析基本原理 1 元素的特征光谱线 2 谱线强度（I） 谱线强度的影响因素 （1）二能级间的能量差（Em-Ek） （2）高能态（Em）上的原子总数nm （3）跃迁几率A （单位时间内可能跃迁的原子数） 3 谱线的自吸与自蚀 在高温激发源的激发下，气体处在高度电离状态，所形成的空间电荷密度大体相等，使得整个气体呈现电中性，这种气体在物理学中称为等离子体。在光谱学中，等离子体是指包含有分子、原子、离子、电子等各种粒子电中性的集合体。 等离子体有一定的体积，温度分布是不均匀的。中心部位温度高；边缘部位温度低。中心区域激发态原子多；边缘区域基态原子、低能态原子比较多。元素原子从中心向四周发射一定波长的电磁辐射时，电磁辐射能在边缘区域被同元素的基态原子或低能态原子部分或全部吸收，此过程称为元素的自吸过程。（电感耦合等离子焰炬光源即ICP分析中，等离子体中的温度分布恰相反，可消除自吸现象） 7.1.2 光谱分析仪器 原子发射光谱仪器的基本结构由三部分组成，即激发光源、单色器和检测器。 1 光源 （1） 直流电弧 直流电弧发生器的基本电路如图4.4所示。利用直流电作为激发能源，常用电压为150～380V，电流为5～30A。可变电阻（称作镇流电阻）用以稳定和调节电流的大小，电感（有铁心）用来减小电流的波动。G为放电间隙（分析间隙）。 （2） 交流电弧 交流电弧有高压电弧和低压电弧两类。前者工作电压达2 000～4 000V，可利用高电压把弧隙击穿而燃烧，但由于装置复杂，操作危险，因此实际上已很少使用。低压交流电弧应用较多，工作电压一般为110～220V，设备简单，操作也安全。 （3） 高压火花 高压火花发生器的线路如图4.6所示。电源电压E由调节电阻R适当降压后经变压器B，产生10～25kV的高压，然后通过扼流圈D向电容器C充电。当电容器C上的充电电压达到分析间隙G的击穿电压时，就通过电感L向分析间隙G放电，产生具有振荡特性的火花放电。放电完了以后，又重新充电、放电，反复进行。 （4） 电感耦合高频等离子体光源（inductive coupled frequency plasma, ICP） 等离子体是一种由自由电子、离子、中性原子与分子所组成的，在总体上呈电中性的气体。 ICP 工作原理 当有高频电流通过线圈时，产生轴向磁场，这时若用高频点火装置产生火花，形成的载流子（离子与电子）在电磁场作用下，与原子碰撞并使之电离，形成更多的载流子，当载流子多到足以使气体有足够的导电率时，在垂直于磁场方向的截面上就会感生出流经闭合圆形路径的涡流，强大的电流产生高热又将气体加热，瞬间使气体形成最高温度可达10 000K的稳定的等离子炬。感应线圈将能量耦合给等离子体，并维持等离子炬。当载气携带试样气溶胶通过等离子体时，被后者加热至6 000～7 000K，并被原子化和激发产生发射光谱。 2 分光系统 （1） 棱镜分光系统 （2） 光栅分光系统 光栅分光系统采用光栅作为分光器件，光栅分光系统的光学特性用色散率、分辨率和闪耀特性3个指标来表征。 3、 进样系统 固体进样或溶液进样（ICP进样为溶液进样） 5、 主要仪器类型 7.1.3 原子发射光谱分析法的应用 1、元素的分析线、最后线、灵敏线和共振线 进行分析时所使用的谱线称为分析线。如果只见到某元素的一条谱线（最后线），不能断定该元素确实存在于试样中，因为有可能是其他元素谱线的干扰。检出某元素是否存在，必须有两条以上不受干扰的最后线与灵敏线。灵敏线是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线（指第一共振线）。最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。 2、定性分析 由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发作用下，试样中每种元素都发射自己的特征光谱。 光谱定性分析一般多采用摄谱法。试样中所含元素只要达到一定的含量，都可以有谱线摄谱在感光板上。摄谱法操作简单，价格便宜，快速，在几小时内可将含有的数十种元素定性检出。它是目前进行元素定性检出的最好方法。 （i） ICP仪器自动检索（内含光谱数据库） （ii）铁光谱比较法 这是目前最通用的方法，它采用铁的光谱做为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68中元素的逐条谱线并放大20倍的图片。铁光谱比较法实际上是与标准光谱图进行比较，因此又称为标准光谱图比较法。 （iii）标准