[理学]第四章 酸碱平衡与酸碱滴定.ppt

Arrhenius电离理论 电离度和电离平衡常数 Arrhenius电离理论：电解质溶于水时，能部分自发地电离为带电荷的离子，未电离的分子和离子之间存在电离平衡。 Ka= Ka° =[H3O+][Ac-]/[HAc] Ka——电离平衡常数 习惯上，把在水溶液中能完全电离的电解质称为强电解质，在水溶液中仅能部分电离的电解质称为弱电解质。 电离度（degree of ionization）：平衡状态下，已电离的弱电解质分子数和它的总分子数之比。 ? = 已电离的分子数/总分子数×100% 或 ? = 电离部分的弱电解质浓度/未电离前弱电解质浓度×100% 相同浓度下，不同电解质的电离度大小反映电解质的相对强弱，电解质越弱，电离度越小。同一电解质溶液，浓度越小电离度越大。 α＞30%，强电解质 α=5%～30%，中强电解质 α＜5%，弱电解质 电离度和电离平衡常数都可以表示弱电解质的电离程度，电离度与溶液的浓度有关，电离平衡常数与溶液的浓度无关。 强电解质溶液 强电解质在水溶液中完全电离，但由于正、负离子间的相互作用，形成被异性电荷离子包围着的“离子氛”，使实际测定电离度小于100%，称为表观电离度。 ① 离子氛和离子强度 1923年，德拜（Debye）和休克尔(Huckel)提出离子相互作用理论，要点为： （1）强电解质在水溶液中是全部离解的 （2）离子间存在相互作用，主要是库仑力 离子氛：在溶液中，每一个离子都被带相反电荷且分布不均匀的离子所包围，形成一个个球形对称的离子氛。 弱电解质的电离度：表示电离了的分子百分数。 强电解质的电离度：反应离子间相互牵制作用的强弱，又称表观电离度。 γ称为活度系数，由于αc, 故γ 1。 活度因子的大小与离子浓度尤其是离子电荷数有关，离子电荷数越高，溶液的离子强度越大， γ的数值越小。计算出I后，从表中可以查到对应的活度系数 ，或由德拜-和休克尔极限公式计算活度系数，再计算离子的活度。 例： 在离子强度I=1.0?10-4mol·kg-1的溶液中，一价离子的?=0.99，而二价、三价离子的?分别为0.90和0.83。 同样是一价离子，当溶液的浓度分别为1.0?10-3、1.0?10-2和1.0?10-1mol·kg-1时，其?分别为0.96、0.89和0.78。 德拜-休克尔极限公式适用于c＜0.02mol·dm-3的稀溶液、1-1型电解质。 logγ±=-0.509 | Z+ Z-| I1/2 A—常数，298K的水溶液中为0.509 当浓度高达0.1～0.2 mol·dm-3、1-1型电解质。 logγ±=-0.509 | Z+Z- | I0.5/(1＋I0.5) 对于弱电解质溶液、稀溶液、难溶强电解质溶液，由于溶液中离子浓度很小，一般近似认为γ=1，α=c，因此可以用浓度代替活度。 4.2 酸碱理论 酸碱电离理论(S.A.Arrhenius)：在水溶液中电离产生的阳离子全部是H+的化合物是酸；在水溶液中电离产生的阴离子全部是OH- 的化合物是碱。 酸碱溶剂理论(E.C.Franklin)：凡能解离产生溶剂正离子的物质为酸，凡能解离产生溶剂负离子的物质为碱。 酸碱质子理论(J.N.Bronsted T.M.lowrey)：凡能给出质子的物质称为酸，凡能接受质子的物质称为碱。 酸碱电子理论(G.N.Lewis)：酸是能够接受电子对的物质，碱是能够给出电子对的物质。 软硬酸碱理论(Pearson)，进一步发展了酸碱电子理论。 酸碱质子理论 一 .酸碱定义和共轭酸碱对 酸是能够给出质子的物质，碱是能够接受质子的物质。 同一种酸或碱在不同溶剂中的相对强弱，由溶剂的性质决定。 二 .酸碱反应 盐的水解: 三 .酸碱的强度 酸的强度决定于它将质子给予溶剂分子的能力和溶剂分子接受质子的能力;碱的强度决定于它从溶剂分子中夺取质子的能力和溶剂分子给出质子的能力。 影响酸碱强度的主要因素： ①物质的本性