[理学]高分子材料——5力学性能-.pptVIP

温度 0 10 20 30 ?(MPa) ? 227K 293K 303K 313K 323K 333K 决定脆或韧的因素之一 2 —2 玻璃态非晶高聚物的拉伸 2 拉伸速率的影响 断裂强度 拉伸速率 相当于温度 断裂伸长率 拉伸速率 相当于温度 0.05%/min 0.5%/min 5%/min 50%/min PVC (23?C) Strain stress 决定脆或韧的因素之二 不同应变速率下聚氯乙烯的应力-应变曲线 应变速率 2 —2 玻璃态非晶高聚物的拉伸 3 受迫高弹态 有些玻璃态高聚物在大应力作用下 能产生大的形变(高弹形变) 产生原因:外力使链段运动松弛时间 ΔE: 活化能 σ:外力 α: 材料常数 τ: 松弛时间 R : 气体常数 T : 温度 无定形聚合物的冷拉 冷拉过程又称强迫高弹形变，发生取向 Tg以下形变不可逆，保持取向状态 加热到Tg以上发生解取向，形变可部分恢复 出现条件 屈服应力σY 断裂应力σX 温度范围 TbTTg Tb为脆化温度 拉伸速率适当 2—3 结晶高聚物的拉伸 曲线可分为三个阶段 试样均匀拉伸应力随应变线性 至Y 出现”细径”并不断扩展, 应力几乎恒定 成径后继续均匀拉伸, 应力 直至断裂 2-3 结晶高聚物的拉伸 分子机理:发热软化理论 ? 外力作用 ? 缩径区分子链取向 ? 构象熵 S 减小 , ?S0 放热 ? 缩径区附近温度↑ ? 屈服强度↓ ? 容易变形使缩径进一步扩大 结晶聚合物冷拉模型 2-4 真应力-应变曲线及其屈服判据 拉伸形变时截面积生变化 使 若形变时体积不发生变化则有 令:伸长比 则有: 2-4 真应力-应变曲线及其屈服判据 按照定义:屈服点为 则有: 为 曲线上屈线的斜率 2-4 真应力-应变曲线及其屈服判据 当 §5.3 高聚物的强度3-1 拉伸强度 1高聚物的理论强度 化学键破坏 高聚物拉断 分子间滑脱 次价力破坏 1高聚物的理论强度 化学键破坏——分析思路 共价键的键能 每根键的键能 拉断一根键的力 拉断单位面积的力(拉断强度) * C-C键的键能U: 350千焦/克分子 * 每根键的键能: E=U/N≈6*10-12尔格/键 * 共价键的原子位移: * 拉断一根键的力: F=E/d≈4*10-4达因/键 1高聚物的理论强度 化学键破坏 PE的理论强度 由PE晶胞计算得每cm2有~5*1014根分子链 ∴σ≈ (4*10-4达因/键)*(5*1014键/cm2) ≈ 2*105 kg/cm2 PE 的实际强度: 200~400 kg/cm2 1高聚物的理论强度 分子间滑脱 ? 分子链之间的次价力(氢+范)全部破坏 ? 一般 5A长度之间的次价力 约为20千焦/克分子 ? 1000A长的分子链之间的次价力 可达: ~ 4000千焦/克分子≈11U 对于不存在氢键的情况其作用为 3U 1高聚物的理论强度 次价力破坏——局部破坏 ? 氢键解离能 ~ 20 kJ/mol 作用距离 ~3A 破坏一个氢键约需作用力: 1×10-10牛顿/个 ? 范德化力解离能 ~8 kJ/mol 作用距离 ~4A 破坏一个范德化力约需: 3×10-11牛顿/个 ? 假定在 25A2上有一个氢键和一个范德化力 ? 理论强度: 氢键作用σ≈ 3×103 kg/cm2 范德化力作用σ≈ 1×103 kg/cm2 ? 与高度取向纤维的强度达到同一数量级 液晶聚芳酯纤维 σ≈ 1176 kg/cm2 1高聚物的理论强度 高聚物破坏的过程