6_质谱分析一教材教学课件.ppt

第十六章 质谱分析;16.1 概述;2. 特点;3.应用;4.历史; 目前质谱技术已发展成为三个分支，即同位素质谱、无机质谱和有机质谱。本章主要介绍有机质谱。;16.2 质谱法的基本原理和质谱仪;棒图：纵坐标：相对丰度，横坐标：质荷比（m／z）;16.2.2质谱仪 有机质谱仪包括离子源、质量分析器、检测器和真空系统。现以扇形磁场单聚焦质谱仪为例，将质谱仪器各主要部分的作用原理讨论如下。图16.1为单聚焦质谱仪的示意图。 ; 图16.1 单聚焦质谱仪;;（3）离子源 (ion source) ;;;;;（ii）场致电离源（FI）;（iii）场解析电离源（FD）;（4）质量分析器（mass analyzer）;（5）离子检测器;;16.2.3 质谱仪工作过程及基本原理;;;;16.2.4 双聚焦质谱仪;;;;;;16.2.5 质谱仪主要性能指标;;;;16.2.6 质谱图;;16.3 离子主要类型; 16.3.1 分子离子 （1）分子离子形成 样品分子失去一个电子而形成的离子称为分子离子。所产生的峰称为分子离子峰或称母峰，一般用符号 表示。其中“+”代表正离子，“· ”代表不成对电子。如： ;;; ;;（c）最右侧的峰与邻近峰之间的质量差别：通常 M －CH3＝M－15 M －H2O＝M－18 M －C2H4＝M－28 M －C2H5＝M－29 如果出现下列差值，不是分子离子峰： 3～14，21～26，37，38，50～53，65，66。 举例：一化合物的部分质谱数据： m/z 272、 246、 232、…… ， 272-246=26，246-232=14 故272和246不是分子离子的m/z。;（d）分子离子与结构的关系 （i）不饱和化合物 不饱和度越高，分子离子越稳定。多环化合物，芳香族、低值直链饱和化合物、共轭双键、三键化合物的分子离子较稳定，分子离子峰较强。 （ii）含杂原子的化合物及多侧链化合物，分子离子峰弱或无。 （e）含O、N、S的有机化合物常出现M-1峰。 （f）醇常有M-18峰（脱水）。 （g）降低电离电压，碎片离子峰强度下降快，分子离子峰强度变化缓慢或呈上升趋势。 ;16.3.2 碎片离子;16.3.3 亚稳离子;;;;16.3.4 同位素离子;16.3.5 重排离子;一、 有机分子的裂解 二、σ―断裂 三、α―断裂 四、重排断裂;　　当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按下列方式形成各种???型离子（分子碎片）： ABCD + e - ? ABCD+ + 2e - 分子离子;二、σ―断裂;三、α―断裂;α―断裂;α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则;;;;四、重排断裂;麦氏重排（Mclafferty rearrangement);;分子碎片重排后再次裂解：;一、饱合烃的质谱图 二、芳烃的质谱图 三、醇和酚的质谱图 四、 醚的质谱图 五、 醛、酮的质谱图 六、 其他化合物的质谱图;(1)直链烷烃;正癸烷;(2)支链烷烃;(3)环烷烃;;;二、芳烃的质谱图;;三、醇和酚的质谱图;;;;;;;;;四、 醚的质谱图;五、 醛、酮的质谱图;;;;六、 其他化合物的质谱图;;;;;16.5.2 质谱解析;分子离子的m/z和分子量 分子量＝各元素原子量加和 原子量是同位素的加权平均值 分子离子的m/z＝各元素丰度最大同位素质量加和 严格地讲，分子量≠分子离子的m/z 举例： CH4分子量＝12.01115＋1.00797×4 ＝16.04303 CH4分子离子m/z＝12＋1.007825×4 ＝16.03130 但在一般要求中,可用m/z替代分子量。;分子式的确定 精密质量法。由高分辨质谱仪获得分子离子的精密质量，通过查表确定分子式 ;;;（2）注意分子离子有何重要碎片脱去;;;;;;;结构未知（C6H12O，酮）;