第八章_干燥技术教材教学课件.pptVIP

双组份溶液相平衡示意图 共晶点（共熔点） 纯液体有一个固定的结冰点。而溶液却不一样，它不是在某一固定温度完全凝结成固体，而是在某一温度时，晶体开始析出，随着温度的下降，晶体的数量不断增加，直到最后，溶液才全部凝结。这样，溶液并不是在某一固定温度时凝结。而是在某一温度范围内凝结。当冷却时开始析出晶体的温度称为溶液的冰点。而溶液全部凝结的温度叫做溶液的凝固点。凝固点就是融化的开始点（即熔点），对于溶液来说也就是溶质和溶媒共同熔化的点。所以又叫做共熔点或共晶点。可见溶液的冰点与共熔点是不相同的。 共熔点才是溶液真正全部凝成固体的温度。 冷冻干燥中共晶点的意义 由于冷冻干燥是在真空状态下进行的。只有产品全部冻结后才能在真空下进行升华干燥，否则有部分液体存在时，在真空下不仅会迅速蒸发，造成液体的浓缩使冻干产品的体积缩小；而且溶解在水中的气体在真空下会迅速冒出来，造成象液体沸腾的样子，使冻干产品鼓泡、甚至冒出瓶外。 为此冻干产品在升华开始时必须要制冷到共熔点以下的温度，使冻干产品真正全部冻结。 共晶点（共熔点）的测定方法 冻结时离子将固定不能运动，因此电阻率明显增大。而有少量液体存在时电阻率将显著下降。因此测量产品的电阻率将能确定产品的共熔点。 一些物质的共熔点 物质名称 共熔点温度℃ 纯水 0.85％氯化钠溶液 10％蔗糖溶液 40％蔗糖溶液 10％葡萄糖溶液 2％明胶、10％葡萄糖溶液 2％明胶、10％蔗糖溶液 10％蔗糖溶液、10％葡萄糖溶液、0.85％氯化钠溶液 脱脂牛奶 马血清 人参 菠菜 30℃,溶解度1.95mol/L的甲级芬尼定磷酸盐 30℃,溶解度0.12mol/L的吩妥胺磷酸盐 30℃,溶解度1mol/L的甘露醇 30℃,溶解度0.6mol/L的乳糖 30℃,溶解度4.97mol/L的氯化钾 30℃,溶解度5.93mol/L的溴化钾 二甲亚矾水 甘油水(丙三醇)? 草莓 冬虫夏草 山药 0 －22℃ －26℃ －33℃ －27℃ －32℃ －19℃ －36℃ －26℃ －35℃ －15℃ －6℃ －4.29℃ －0.75℃ －2.24℃ －5.4℃ －11.1℃ －12.9℃ －73℃ －46.5℃ －15℃ －15℃ －20℃ 冻干基本程序 物料的预处理或制备 预冻结 升华（一期干燥） 解析干燥（二期干燥） 封装和储存 物料的预处理或制备 药品和细胞预处理：必须添加剂，添加剂功能分类：冻干保护剂、乳化剂、填充剂、抗氧化剂、酸碱调整剂。 其中糖类（海藻糖、蔗糖等）是很有效的冻干保护剂。 预冻结 预冻结 是将物料充分冷却，不仅要使物料中的自由水完全结成冰，还要使物料中其他部分也完全固化，形成固态的非晶体（玻璃态）。冷却固化后的物料，实际上是既具有晶态，又具有玻璃态的、坚硬的网状结构。 冻结终温：冷却固化过程的最终温度应当是完全固化温度，它应低于物料的共晶温度，或玻璃化转变温度。 预冻结 风冷法：在冻干机外对物料进行速冻， 随后快速送入冻干机中进行升华干燥。 其特点： 适合疏松结构材料 冻结快 冻干机利用率高 5min内移入冻干机，15min内降压至100Pa。 预冻结 直冷法：冻干机搁板具有冻结能力，物料在冻干机内冻结后直接进行升华干燥。 其特点 适合卫生要求高、导热性能好的瓶装制剂 对真空抽速要求相对低 存在冷热能量干扰问题 预冻结 升华干燥（一期干燥）过程 物料中的水分,对冷冻干燥过程的分析而言，可以划分为两类。 一类是在低温下可被冻结成冰的，这部分的水可以称为“自由水” 或“物理截留水”； 另一类是在低温下不可被冻结的水分，这部分的水可以被看作是被“束缚”的，称为“结合水”或“束缚水”。 对于含水量高的物料，其中“自由水”的含量约占总水分量的90%以上。 升华干燥（一期干燥）过程 升华干燥是指在低温下对物料加热，使其中被冻结成冰的“自由水”直接升华成水蒸汽。 一次干燥的物料温度必须低于物料的最高允许温度 冻结层的温度低于共晶温度 干燥层的温度低于塌陷温度 加热：在一次干燥过程中，所需要的热量为冰的升华热。加热的方式可以是搁板导热加热；或辐射加热。要维持升华干燥的顺利进行，必须满足两个基本条件：一是升华产生的水蒸汽必须不断地从升华表面被移走；二是必须不断地给物料提供升华所需要的热量。如控制不好，会出现软化、融化、隆起、塌陷等现象。 升华干燥过程实际上是传热、传质同时进行的过程。只有当传递给升华界面的热量等于从升华界面溢出的水蒸汽所需的热量时，升华干燥才能顺利进行。 解吸干燥（二期干燥）过程 第一阶段干燥结束后，在干燥物料的多孔结构表面和极性基团上还吸附着未冻结的结合水。吸附的