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不可逆过程熵的变化 对于由不可逆过程1-a-2与可逆过程2-b-1组成的不可逆循环1a2b1,根据克劳修斯不等式 对于可逆过程2-b-1, (=可逆;不可逆) 对于微元过程, 可判断过程能否进行、是否可逆、不可逆性大小。 热二律表达式之一 根据上式,可以将熵的变化分成两部分: dSf 称为熵流。 吸热:dSf 0; 放热:dSf 0; 绝热:dSf =0; dSg称为熵产,是由于过程不可逆造成的熵变。 过程不可逆性愈大,熵产愈大, dSg ? 0 。 熵产是过程不可逆性大小的度量。 不可逆过程熵的变化 闭口系统的熵方程 对于质量为 m 的工质, (1)比熵是状态参数,只要初、终态相同,无论经历什么过程,工质熵的变化都相等; (2)不可逆过程熵的变化可以在给定的初、终态之间任选一可逆过程进行计算。 (3)对于固体或液体,压缩性很小,dV ? 0, c=const 关于状态参数熵 多热源可逆循环及平均吸(放)热温度 平均吸热温度 平均放热温度 注意:平均吸(放)热温度只有在可逆过程中才可以用上式求解 多热源可逆循环及平均吸(放)热温度 多热源可逆循环e-h-g-l-e的热效率为 另一个工作在T1=Th,T2=Tl下的 卡诺循环A-B-C-D-A,其热效率为 与相同温限之间的卡诺循环相比,显然 , 故 。 5-6 火用分析方法 5-5 熵增原理与作功能力损失 第5章 热力学第二定律 5-1 自发过程的方向性 5-2 热力学第二定律的表述 5-3 卡诺循环与卡诺定理 5-4 熵与克劳修斯不等式 孤立系统熵增原理 对于孤立系统: 因此 可逆,“=”? 不可逆“”? 孤立系统熵增原理:孤立系内一切过程均使孤立系统熵增加,其极限——?一切过程均可逆时系统熵保持不变。 3)一切实际过程都不可逆,所以可根据熵增原理判别过程进行的方向; 1)孤立系统熵增原理ΔSiso=Sg ≥?0,可作为第二定律的又一数学表达式,而且是更基本的一种表达式; ? 2)孤立系统的熵增原理可推广到闭口绝热系;? 4)孤立系统中一切过程均不改变其总内部储能,即 任意过程中能量守恒。但各种不可逆过程均可造成机械能损失,而任何不可逆过程均是ΔSiso0,所以熵可反映某种物质的共同属性。 孤立系统熵增原理 作功能力损失 作功能力:在给定的环境条件下,系统达到与环境热力平衡时可能作出的最大有用功。 无论任何系统,只要经历不可逆过程,就将造成作功能力损失,就会使包含其在内的孤立系统的熵增加。 作功能力损失与哪些因素有关? 作功能力损失 设环境温度为T0,今有一体系,在只有环境参与的情况下从给定的初态1不可逆地变到终态2,为了确定不可逆过程的作功能力损失,设想存在一可逆过程分别具有相同的初态和终态, 作功能力损失 根据热一律 可得 Gouy-Stodola公式 5-6 火用分析方法 5-5 熵增原理与作功能力损失 第5章 热力学第二定律 5-1 自发过程的方向性 5-2 热力学第二定律的表述 5-3 卡诺循环与卡诺定理 5-4 熵与克劳修斯不等式 1、可无限转换的能量 如:机械能、电能、水能、风能 理论上可以完全转换为功的能量 高级能量 2、不能转换的能量 理论上不能转换为功的能量 如:环境(大气、海洋) 3、可有限转换的能量 理论上不能完全转换为功的能量 低级能量 如:热能、焓、内能 (Ex) (An) (Ex+An) 三种不同品质的能量 5-6 火用分析方法 5-5 熵增原理与作功能力损失 第5章 热力学第二定律 5-1 自发过程的方向性 5-2 热力学第二定律的表述 5-3 卡诺循环与卡诺定理 5-4 熵与克劳修斯不等式 5-6 火用分析方法 5-5 熵增原理与作功能力损失 第5章 热力学第二定律 5-1 自发过程的方向性 5-2 热力学第二定律的表述 5-3 卡诺循环与卡诺定理 5-4 熵与克劳修斯不等式 什么是自发过程 自然过程中能够独立地、无条件自动进行的过程,称为自发过程。反之,称为非自发过程. 自发过程的方向性 1.一杯热水: 热量从水传给空气 (自发过程) 将散失到空气中的热量自发地聚集起来,使水变热行吗? 2.运动的机械: 摩擦生热,功量转变为热量(自发过程) 将散失到空气中的热量自发地聚集起来,使机械重新运动行吗? 3.气体向真空自由膨胀: 气体压力降低(自发过程) 让气体自动恢复原来状态行吗? 自发过程的特点 自发过程都是有方向性 有限温差传热、自由膨胀、自由混合等等 自发过程不可逆过程,其逆向过程如果进行需要外界的作用(付出
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