[高等教育]3 第三章 温室效应.ppt

臭氧层破坏 一般太阳辐射线分为三个波段：紫外400nm，可见400-760nm，红外760nm； 其中紫外又分为三个波段： 290nm， 290-320nm， 320-400nm；其中290nm， 290-320nm的紫外光几乎全部被平流层的臭氧吸收，只有320-400nm的波段中的约1%紫外线能够达到地球表面。所以我们经常说O3能够吸收99%的太阳紫外线。 对于臭氧的垂直分布，平流层占整个大气臭氧总量的90%以上，在高度15-35km范围内，臭氧含量很高，因此称之为“臭氧层”。 南极上空臭氧层破坏 O3的生成与损耗的动态平衡化学机制 平流层中O3的生成与损耗是同时进行的，长期保持动态平衡: 生成反应： O2 + h?（? ? 243nm）? 2O 2O + 2O2 + M ? 2O3 总生成反应： 3O2 + + h? ? 2O3 消耗反应： O3 + h?（210?? ? 290nm）? O2 + O 或者： O + O3 ? 2O2 总消耗反应：2O3 + h? ? 3O2 所以长期自然情况下，平流层中的O3的生成与损耗是同时进行的，保持动态平衡。 注：消耗反应式中臭氧的分裂也是由光化学来驱动的。该反应产物既可以是基态，也可以是激发态。 O3层破坏的催化反应机理 上述的过程中，O3的形成与损耗同时进行，保持平衡。但是由于人类排放的水蒸气、氟氯烃、氮氧化物等污染物进入平流层后，他们会加速O3的破坏，导致O3层变薄。 目前O3层破坏主要有三类链反应：HOx、NOx、ClOx。 ?（1）水蒸气、甲烷等的影响 平流层中存在的水蒸气、甲烷，可与激发态氧原子形成含氢物质(H，OH与HO2)，例如 H2O+O?2HO CH4+O?CH3+HO H2+O?H+HO 这些物质可造成O3损耗约10%。反应： HO + O3 ? HO2 + O2 HO2 + O ? HO + O2 总反应： O + O3 ? 2O2 （2）NOx的催化作用 平流层中的N2O(超音速飞机排放)可为紫外线辐射分解为N2和O，其中，约有1%的N2O又与激发态的氧原子结合，经氧化后产生NO和NO2 N2O+ O? 2NO NO+O3?NO2+O2 经氧化后产生NO和NO2是造成O3损耗的重要过程，估计约占O3总损耗量的70%。 NO + O3 ? NO2 + O2 NO2 + O ? NO + O2 总反应： O + O3 ? 2O2 （3）天然或人为的氯、溴及其氧化物的催化作用 平流层中ClOx的天然源是海洋生物产生的CH3Cl： CH3Cl + h? ? CH3 + Cl(该过程贡献cl很少) ClOx的人为源是制冷剂（主要来源） CFCl3 + h? ? CFCl2 + Cl CF2Cl2 + h? ? CF2Cl + Cl 光解产生的Cl 可破坏O3 Cl + O3 ? ClO + O2 O + ClO ? Cl + O2 总反应： O + O3 ? 2O2 （4）总结 总结上述O3层破坏的反应过程，可得到： Y + O3 ? YO + O2 O + YO ? Y + O2 总反应： O + O3 ? 2O2/Y 该过程是三位化学家F.Sherwood.Rowland(什伍德.罗兰)、Mario Molina(马利奥.莫琳娜)、Paul Crutzeu(保罗.克里森)在1995年提出并总结的，因此当年获得了1995年诺贝尔化学奖。 例如： H + O3 ? HO + O2 O + HO ? H + O2 总反应： O + O3 ? 2O2/H 极地O3空洞的及其形成机制 （1）极地O3空洞： 早在1950年代，人们已经在南极设立了观测站，对大气臭氧进行系统