基础化学第04章.pptVIP

第四章 缓冲溶液 （ Buffer Solution ） （1） 缓冲溶液的pH值取决于共轭酸的pKa值与缓冲比。 三、缓冲容量和缓冲范围 （一）缓冲容量 缓冲容量β是指使单位体积(1L或lmL)的缓冲溶液的pH值改变1个单位时，所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量(mmol)。 (二)影响缓冲容量的因素 1．缓冲溶液总浓度 当缓冲比一定时,缓冲溶液的总浓度越大，缓冲容量越大。反之，总浓度较小，缓冲容量也较小。 2．缓冲比 当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲容量由缓冲比决定.缓冲比为1时，缓冲容量最大。缓冲比偏离1越远时，缓冲容量越小。 四、缓冲溶液的配制 1．选择适当的缓冲系 所选缓冲系共轭酸的pKa值与所需pH值越接近越好。 例4 配制pH=5.10缓冲溶液100mL，需0.10 mol·L-1HAc和0.10 mol·L-1NaAc各多少毫升？ 解：设需HAc溶液的体积为Va，NaAc溶液的体积为Vb ∵ Va + Vb =100 ∴ Va =100 - Vb Vb=69mL，Va=3lmL 需0.10 mol·L-1HOAc 3lmL, 0.10 mol·L-1NaOAc 69mL。 * * 两性物质 cKa2θ＞20Kwθ，c＞20 Ka1θ 时 H2PO4-、HPO42-、NH4Ac及氨基酸等 Ka1θ-----作为碱时其共轭酸的解离常数； Ka2θ-----作为酸时本身的解离常数。 H2O H+ ＋OH- 以HCO3-为例： H2PO4-的计算[H+]的最简式: HPO42-的计算[H+]的最简式: c?Ka220Kw c 20Ka1 应用条件： c?Ka320Kw c 20Ka2 应用条件： 计算0.10 mol·L-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+ 的Kaθ为5.59×10-10，HCN的Kaθ为6.17×10-10。 例、 解： cKaθ＞20Kwθ，c＞20 Kaθ′ 人体各种体液的pH值 体液 pH 体液 pH 血液 7.35～7.45 大肠液 8.3～8.4 成人胃液 0.9～1.5 乳液 6.6～6.9 婴儿胃液 0. 5～1.0 泪液 7.4 唾液 6.35～6.85 胰液 7.5～8.0 脑脊液 7.35～7.45 lL 纯水 pH7.0 lL 0.lmol HAc和0.1mol NaAc PH4.75 通入0.01molHCl pH： 2.0 △pH：5.00 通入0.01molHCl pH： 4.66 △pH：0.09 能够抵制外加少量酸或碱，而保持溶液的pH值不发生明显改变的作用，叫缓冲作用 具有缓冲作用的溶液叫缓冲溶液 一、缓冲溶液的组成和缓冲机制 共轭碱 共轭酸 缓冲系或缓冲对 三种类型： 弱酸及其共轭碱 (HAc-NaAc、H2CO3-NaHCO3) 弱碱及其共轭酸 （NH3-NH4Cl、CH3NH2-CH3NH3Cl） 两性物质及其对应的共轭酸（碱） （NaH2PO4-Na2HPO4、NaHCO3－Na2CO3） （一）缓冲溶液的组成 以HAc-NaAc缓冲溶液为例 少量H+ 平衡向左移动 共轭碱是抗酸成分 （二）缓冲溶液的作用机制 少量OH- 平衡向右移动 共轭酸是抗碱成分 二、缓冲溶液的pH值 (一)、缓冲溶液pH值的计算公式 (亨德森-哈塞尔巴尔赫Henderson—Hasselbalch方程式 ) pKa ： 弱酸解离常数的负对数， [HB]和[B-]： 为平衡浓度。 [B-]/[HB]： 缓冲溶液的缓冲比， [B-]+[HB]： 缓冲溶液的总浓度。 pH＝pKa+ lg (1) pH = pKa + lg C(B-) C(HB) (2) pH = pKa + lg n(B-) n(HB) 计算pH的步骤：1、找出HB-B-，Ka 2、计算n(HB) n(B-) 或C(HB) C(B-) HB在溶液中只少部分解离，且因B-的同离子效应， 使HB几乎完全以分子状态存在。所以 由于 c = n/V，所以 Na2HPO4-Na3PO4缓冲溶液： NaHCO3-Na2CO3缓冲溶液： 多元酸酸式盐与其共轭碱缓冲溶液 缓冲溶液的性质： （2） 对于一个给定的缓冲系来说，pH值取决于缓冲比。 pH = pKa + lg n(B-) n(HB) （3） 当缓冲比等于1时，缓冲溶液的pH值和pKa值相等，即pH=pKa。 （4） 缓冲溶液除具有抗酸、抗碱作用外，还具有抗稀释作用。 例1： 5m