物化（上）复习.ppt

习题 2.27 P98 例1 求理想气体He在下列各过程的?Ssys。 例2 求理想气体He在下列各过程的?Samb和?Siso。 2）恒温恒外压膨胀 4）绝热可逆膨胀 1.可逆相变：在平衡温度，压力下的相变 3.37 – 5 ℃时过冷水和冰的饱和蒸气压分别为422Pa和414Pa。已知在该温度和 py 下1mol过冷水成冰时放热322 J·g-1。求– 5 ℃, py 下1kg过冷水凝结成同样温度，压力的冰时的?S ? 第五章 化学平衡 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 相关化学反应是指有着加和关系的几个化学反应。 因为 （3）=（1）－2×（2） 所以 例如 若在同一温度下，几个不同的化学反应具有加和性， 这些反应的 也具有加和性，由 定义式可 得 出相关反应的 之间的关系 12. 温度对平衡常数的影响 范特霍夫(van’t Hoff) 等压方程 (5.3.1) 1）上式为范特霍夫方程的微分式，表明温度对于标准平衡常数 的影响与反应的标准摩尔反应焓变有关； 2）该微分式主要用于定性讨论某反应的 随温度的变化关系， 随温度升高而增大 随温度升高而减小 与温度无关 相律——是表述平衡体系中相数、组分、自由度数和影响物质性质的外界因素(如温度、压力、电场、磁场、重力场等)之间关系的规律， 即 P＋F= C+n 或者 F＝C -P+n F—自由度数， P—相数， C—组分数，n—表示能够影响体系平衡状态的外界因素的个数。 13. 相律 独立组分数 ——足以确定平衡体系中的所有各相组成所需要的最少数目的物质的数目，记作C。 S≥C C = S – R – R` R是独立化学平衡数， R是独立浓度关系数，要注意应限于在同一相中应用。 例如： （1）CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g） 这个分解反应，产物是固相，CO2是气相，所以虽然两者的量之比是1：1，但 ， ， 因而，无浓度限制关系， 所以 R’＝0，S＝3，R＝1, C＝2。 (2)、NH4Cl(s)部分分解为NH3(g)和HCl(g) S=3，R=1，R’=1，P=2 (NH4Cl固相、气相) F = 3 – 1 – 1 – 2 + 2 = 1 (T、p、 x NH3或xHCl其中之一) 水，60℃, 1atm 水， 100℃, 1atm 2.不可逆相变：非平衡温度，压力下的相变 （设计可逆相变） ?S=?S1(变温或变压)+?S2(可逆相变)+ ?S3(变温或变压) ?S=? ?S1 ?S2 (可逆相变) ?S3 汽， 60℃, 1atm 汽，100℃, 1atm 水， 60℃, peq ?S1 ?S2 (可逆相变) ?S3 汽， 60℃, peq 解：设计等温变压可逆过程，并设蒸气为理想气体。 汽, ps 汽 , pl 冰, ps 冰, py 水, py 水, pl 标准摩尔反应熵的计算 标准摩尔反应熵随温度的变化 得 定积分式 ： 1、摩尔反应吉布斯函数变? rG m 一定温度、压力和反应进度时化学反应的 摩尔反应Gibbs函数变: 2、理想气体化学反应等温方程式 3、标准平衡常数 4、 判断化学反应方向和限度的判据 ? rG m = ( ? G /?? ) T,p= ?B?B ?B= 0 （化学平衡） 定义式： 表达式： (理想气体） 1) 由实验测定平衡组成（平衡浓度或压力）求算 （5.2.2) 2）由热力学方法即由反应的 求算 5、平衡常数的求算 已知298K时，下列物质的有关热力学数据： 38.13 213.64 -393.5 CO2(g) 42.80 39.70 -635.5 CaO(s) 80.93 92.88 -1206.9 CaCO3(s) Cpm/(J·mol-1·K-1) /(J·mol-1·K-1) /(kJ·mol-1) 试计算在800℃时反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)的平衡常数K? (1073K)。（10分） 1、相图及其特征 二组分凝聚系统液－固相图 2、计算和应用 杠杆规则 绘出冷却曲线 描述相变化情况 第六章 相平衡 S2 l t℃ A B A(s)+B(s) S1 A(s)+l l+B(s