第四章1、流体包裹体相平衡及流体体系.ppt

第 四 章 流体包裹体相平衡和流体体系 FI研究的主要途径是通过显微热台、冷台等改变温度,观察流体包裹体所发生的各种相变化,确定FI热力学体系内的化学组成和相平衡关系,获得其中p-T-V-x之间各种数据来解释所捕获流体的物理化学性质及地质含义. 热力学原理,尤其是相平衡原理和各种成分体系的相图是该学科的理论基础.本章主要针对包裹体所具有的等容－等组成特点介绍有关内容,重点介绍有关相图特点和相变途径分析. 第一节?流体包裹体研究的热力学前提 均匀体系 包裹体形成时，被捕获在单个包裹体内的物质为均匀相，及虽然相邻的二个包裹体内化学组成可能不同，但在每一个包裹体内物质的状态是均匀的一相。 体系封闭 包裹体形成后，不再有物质与体外交换而发生物质的带出带入，而是保持包裹在其中的化学组成恒定不变。 等容过程 包裹体形成后，虽然温度、压力、相数目会随着环境而改变，但包裹体的体积不发生改变，始终保持恒定。 理论上讲不管流体由多少相构成, 只要被捕获在某一包裹体中的流体相是其中的某一均匀相, 就可以利用现有方法研究每个FI的热力学性质, 而不管流体本身是均匀还是非均匀. 由于缺乏可靠的直接判据确定FI形成时捕获在其中的流体是否为均匀相,一般将“均匀”范围扩大到要求流体在捕获瞬间是均匀体系, 这虽丢掉了不少精细信息, 在宏观上仍然能够满足地质研究要求. 当室温下一组包裹体同时形成, 成因相同并且物相种类和各相比例相同或相近时, 就可判定是从均匀体系中被捕获的, 其中的流体肯定是均匀相. 第二节 流体包裹体相律和等容线概念 相 律 描述多相多组分体系平衡条件的简明形式. 通过讨论平衡体系内相数, 独立组分数, 自由度之间的内在联系, 说明相平衡状态和限度. 流体包裹体研究就是通过改变温度观察FI中发生的相变现象, 运用平衡热力学原理对结果进行解释. 相律支配着FI内发生的各种相变. Gibbs相律的一般表达式： F＝C－φ＋n φ:相数--体系中性质和成分相同,可以用同样相状态方程描述的部分物质; C:组分数--构成平衡体系中各相所需之独立物质的最小数目,也称独立组分. F:自由度数--确定体系所需独立可变强度变量的最大数目， 当所考虑的变量除了浓度外只是T, P时, n取2,有： F＝C－φ＋2 一元体系 C＝1, F＝3－φ, 体系中至少有一相, 一元系最大自由度2, 最大相数3. 对应二维空间T,P图解. φ＝1，F＝2，系统处在平面的一个区域(单相区) (液,气或固相区)上, 为双变系统, 双变面. φ＝2,F＝1, 系统处在平面的一条线(两相线)上, T和p只能有一个变化, 为单变系统, 单变线. φ＝3,F＝0, 系统处在平面上的一个点(三相点)上,自由度0, 无变系统, 不变点. 纯水在0.015℃, p=612Pa时气,液,固共存, 根据相律, T,p任何一个发生变化, 相数必须减少,至少有一个相态消失 二元体系 C＝2，F＝4－φ,体系中至少有一相.二元系最大自由度3,最大相数4.对应三维空间T、P、X图解 φ＝1,F＝3,对应三维空间上的一个区域 φ＝2,F＝2,对应三维空间上的一个曲面-双变面 φ＝3,F＝1,对应三维空间上的一个线-单变线 φ＝4,F＝0,对应三维空间上的一个点-不变点 稳定平衡和亚稳平衡 相律讨论的是平衡体系,当体系处于最低能量状态时称为稳定平衡.这时除非有外部能量加入,体系不可能自发地发生变化. 亚稳平衡指体系并未达到它的最低能量状态,但它有向稳定平衡变化的趋势.许多高温高压下生长的矿物如透长石,蓝晶石,柯石英等在常温常压下仍能够保持下来便属于亚稳平衡. FI是非常小的体系. 由于缺乏晶核而不能正常地发生成核作用, 常见亚稳现象. 如火山岩中熔融包裹体可以长时间未脱玻璃化, 又如70℃形成的水溶液包裹体冷却到室温时长时间保持均一不产生气泡, 再如过饱和盐水包裹体并不析出石盐子矿物. 由于亚稳平衡, 显微测温时需将含水包裹体过冷却到-30℃以下(将CO2包裹体过冷却到大大低于CO2三相点,如-90℃以下), 才有冰晶或CO2固相成核. 一般在包裹体过冷却后的升温过程中测定相变温度. 状态方程和等容线 处于一定聚集态(气态,液态或固态)的物质都有一些可以测量的物理性质,如温度,压力,体积,质量等. 各种物质的质量,体积与温度,压力之间存在着一些联系,其中的一个或几个量变了,其余量也会跟着改变. 通过实验或理论推导将这些变量相互联系的数学关系式就是状态方程. 理想气体状态方程： PV＝nRT (4.1) 或 P＝nRT/V=n(R/V)?T (4.2)