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* * * * * * 单击此处编辑母版标题样式 * 下页 上页 单击此处编辑母版标题样式 第八章 氧化还原平衡与电化学 掌握有关氧化还原反应的基本概念; 掌握原电池、电极电势的基本概念; 掌握氧化还原反应式的配平。 熟练掌握能斯特方程的应用。 掌握电极电势的应用。 第一节 氧化还原反应的基本概念 9-1-1 氧化数 国际计量大会 (IPUAC)定义:元素的氧化数是该元素一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。氧化数的概念与中学的化合价概念有相同之处,有关氧化数的计算规则也大致相同,但要注意区别。 例题:CH2Cl2 、CHCl3 和 S4O62- 中 C和S 的氧化数各为多少? 解:在CH2Cl2中,设 C 的氧化数为 x ,则 x + 2?(+1) + 2?(-1) = 0 x = 0 在CHCl3中,设 C 的氧化数为 y ,则 y + 1?(+1) + 3?(-1) = 0 y = 2 在S4O62-中,设 S 的氧化数为 z ,则 4z + 6?(-2) = -2 z = +5/2 结论: * 一个元素的氧化数在 不同的化合物中可以有 不同的数值 * 氧化数可以为正、负 等整数,甚至为零、分数 (1) 离子型化合物中,元素的氧化数等于该离子所带的电荷数; (2) 共价型化合物中,共用电子对偏向于电负性大的原子 ,两 原子的形式电荷数即为它们的氧化数; (3) 单质中,元素的氧化数为零; (4) 中性分子中,各元素原子的氧化数的代数和为零 ,复杂离 子的电荷等于各元素氧化数的代数和. 确定氧化数的规则 ⑸ 氢的氧化数一般为+1,在金属氢化物中为 -1,如NaH ⑹ 氧的氧化数一般为-2,在过氧化物中为 -1,如H2O2,Na2O2 在超氧化物中 为-0.5,如 KO2 ,在氧的氟化物中 为 +1或+2,如O2F2,OF2 第一节 氧化还原反应 9-1-2 氧化还原反应 凡是在反应中元素的原子或离子的氧化数发生变化的反应就称为氧化还原反应。 反应中,氧化数升高的物质失去电子,是还原剂;氧化降低的物质得到电子,是氧化剂。 1、一般氧化还原反应:一般氧化还原反应中,不同化合物中的不同元素失电子和得电子,而分别充当氧化剂或还原剂。例如反应CuSO4+Zn→Cu+ZnSO4中, Cu元素被还原, Zn 元素被氧化。 CuSO4 是氧化剂,Zn是还原剂。 2、自身氧化还原反应:有些氧化还原反应中,同一个化合物中的不同元素失电子和得电子,则此物质既是氧化剂又是还原剂,这种反应称做自身 氧化还原反应。 例如反应 KClO3 →KCl+O2中,Cl 元素被还原,O元素被氧化。KClO3既是氧化剂又是还原剂。 一、氧化剂和还原剂: 二、氧化还原反应的类型: 第一节 氧化还原反应的基本概念 3、歧化反应:自身氧化还原反应中有一种更特别的反应--- 歧化反应。它是指在氧化还原反应中,同一个化合物中的同一种 元素的原子一部分被氧化另一部分被还原的反应。例如反应 Cl2 + H2O → HClO+HCl Cl2中的一个原子被氧化,另一个原子被还原。 三、氧化还原电对: 氧化还原反应是由氧化半反应和还原半反应组成,如: Zn→ ZnSO4 氧化半反应 +) CuSO4 → Cu 还原半反应 Zn+ CuSO4 → ZnSO4+ Cu 氧化还原反应 半反应中同一元素的两种不同氧化数状态的物种称为氧化还原电对(简称电对),可表达为: 氧化态/还原态.如上述反应有两对氧化还原电对: Zn 2+ / Zn 和 Cu 2+ / Cu。任意氧化还原反应都可由两对氧化还原电对组成:
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