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第十章 化学键与分子结构;第十章 化学键与分子结构; 序化学变化的实质是原子的化合和分解,也可说是原子间化学键的断裂和生成。研究化学键的变化与分子结构对了解物质的性能与结构具有重要的意义。;第一节 离子键;二、晶格能(Lattice energy)
定义:指由气态正、负离子结合成1mol晶体时所放出的能量
单位: kJ/mol
符号:U
晶格能常用来表示离子键的强度
晶格能是负值,晶格能的代数值越小,晶体越稳定
晶格能可由玻恩—哈伯(Born-Haber cycle)循环,根
据试验数据计算;第一节 离子键;10-1-2 离子键的特征 ;;第二节 共价键;10-2-1 现代价键理论(Valence Bond Theory) ; (1)两原子中自旋相反的未成对电子互相接近时,电子配对形
成共价键。
(2)根据保里不相容原理,已经键合的电子不能再形成新的化
学键。一个原子含有几个未成对电子就只能与几个自旋
相反的电子配对成键——共价键的饱和性。
(3)轨道必须最大重叠即原子间只有沿着原子轨道最大重叠的
方向重叠才能成键。此为共价键的方向性。;;2) ? 键:原子轨道沿着核间轴线 垂直方向“肩碰肩”的方式重叠
形成的共价键。轨道重叠程度小于? 键,键稳定性小于? 键。; 3)多重键:很多共价化合物中,原子与原子之间除了可以形成 ? 键外,同时还可以形成 ? 键,从而构成多重键。
例如:N2 分子中就有: ?2px-2px 、 ? 2py-2 py 、 ? 2pz- 2pz 三重键。一般说来,多重键的组合为:
单键: ? 键
双键: ? + ? py- py 或 ? + ? pz- pz
叁键:? + ? py- py + ? pz- pz
;C2H4:;C2H2:;(2)配位键
在成键的两个原子中只由一方提供一对电子,而另一方提供空轨道彼此以这对电子形成共价键——配位健。为了区别于一般共价键,配位键用 ? 表示电子对由谁提供。例:;10-2-2 杂化轨道理论(The theory of hybrid orbital ); 激发:原子的价电子吸收一定的能量跳到价层空轨道上。
杂化:价层轨道混合组成杂化轨道。
键合:杂化轨道中的未成对电子与其它配位原子提供的未成??电子彼此配对成键。
二、杂化类型
轨道杂化条件:一般是价层上能量相近的轨道才杂化,即能量相近条件。
对短周期(1~3)为:s-p 杂化 ( sp、sp2、sp3 )
对长周期为:d-s-p 或 s-p-d杂化,(n–1)d、ns、np、nd 轨道的能量都相近 ( d2sp3、sp3d2、sp3d )
1、sp 杂化(sp hybridization)
同一原子中 ns-np 杂化成新轨道;一个 s 轨道和一个 p 轨道杂化组合成两个新的 sp 杂化轨道。; 在两个新的杂化轨道中,每个 sp 杂化轨道都含有 1/2s 成份和 1/2p 成份。两轨道间夹角为180? 。以BeCl2为例:;第二节 共价键;2、sp2 杂化(sp2 hybridization);第二节 共价键;3、sp3 杂化(sp3 hybridization);第二节 共价键;4、等性杂化与不等性杂化;第二节 共价键;10-2-3 配位化合物的结构 ; 2、配合物的磁性
磁性是配合物的重要性质之一,也是研究配合物结构的重要实验依据。
物质在磁场中分:顺磁性物质和抗磁性物质。
顺磁性物质:物质中存在有未成对电子,在磁场中未成对电子会受磁力线作用而产生吸引力,被磁场吸引。在磁天平中顺磁性物质会显得“重一些”。
抗磁性物质:物质中不存在有未成对电子,即电子完全配对,在磁场中成对电子会对磁场产生排斥力,即被磁场排斥。在磁天平中抗磁性物质会显得“轻一些”。
磁矩( ? ):物质在磁场中的“重”和“轻”可以用磁矩来表示,它与物质分子中未成对电子数目有关。; 上式中 ? :磁矩(单位为B.M),由磁天平测得。
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