普通化学第四章_化学平衡教材教学课件.ppt

4.1可逆反应和化学平衡;化学平衡状态的特点： 1、只有在恒温下封闭体系中进行的反应才能建立化学平衡------平衡建立的前提。 2、正反应速率等于逆反应速率------平衡建立的条件。 3、平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度，此时各物质的浓度不再随时间改变------平衡建立的标志。 4、平衡状态是暂时的，可变的，外界条件改变时平衡就会破坏，直到建立新的平衡------平衡建立是有条件的。;4.1.2 化学平衡常数 ; 对于气相反应，在等压等容下，气体各物质的分压与其浓度成正比，故平衡式中浓度可用物质的分压来代替，此时的实验平衡常数称为压力平衡常数。; 例如反应：N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 其压力平衡常数表示为：;2、标准平衡常数; 上式中ceq(B)/c ?是各组分平衡时的相对浓度， peq(B)/p ?是各组分平衡时的相对压力。 这里 c ? = 1.0 mol?dm-3 为标准态浓度， p ? = 101.325 kPa为标准态压力。 由于ceq(B)/c ?及peq(B)/p ?是无量纲的量，故标准平衡常数 K ? 是无量纲的。 热力学中，标准平衡常数无压力平衡常数与浓度平衡常数之分。 以后在平衡组成的实际运算中多用标准平衡常数。;?rGm? (T) 与 K ? 的关系 ; (2) 两个反应相减，新反应的平衡常数等于这两个平衡常数的相除。 ? 2NO(g) + O2(g) ? 2NO2(g) K ?1＝ (peq(NO2)/p ?)2 ? (peq(NO)/p ?)-2 ? (peq(O2)/p ?)-1 ? 2NO(g) + O2(g) ? N2O4(g) K ?2＝ (peq(N2O4)/p ?) ? (peq(NO)/p ?)-2 ? (peq(O2)/p ?)-1 ? － ?得反应：;4、平衡常数的物理意义和应用;判断反应的程度; 对化学反应来说， ?G 的大小决定了化学反应的方向。 K ? 的大小决定了化学反应进行的限度(程度)。; 对于气体反应：; 非标准状态下，化学反应的方向就可以用?rGm (T)的大小来判断。; 化学反应等温式将任意状态下化学反应的 ?rGm? (T) 、 ?rGm (T) 、 K ? 、 Q 这四个函数联系了起来，从而解决了非标准状态下化学反应的方向如何判断的问题。; 例题 应用热力学数据计算下列反应在 298 K和600K时的K ? 值。2HBr(g) + Cl2(g) ? 2HCl(g) + Br2(g) 解：查表列出有关数据(298K)??? 2HBr(g) + Cl2(g) ? 2HCl(g) + Br2(g); lnK ?(298K) ＝－80.6×103/(8.314×298);?rGm? (600K) ＝－RT lnK ?(600K) lnK ?(600K) ＝－?rGm? (600K)/RT ＝－(－80.2×103)/(8.314×600) ＝16.04;已知25℃时反应 （1）2BrCl(g) ? Cl2(g) + Br2(g) 的 K1 =0.45 （2）I2(g)+Br2(g) ? 2IBr(g) 的 K2 =0.051 计算反应 （3）2ClBr(g) + I2(g) ? 2IBr(g)+ Cl2(g)的 反应（1）+ （2）得： 2ClBr(g) + I2(g) ? 2IBr(g) + Cl2(g);;;;1、 浓度对化学平衡的影响 ;有化学反应等温式; 例题 已知某温度时，下列反应的平衡常为 4.00 C2H5OH + CH3COOH ? CH3COOC2H5 + H2O 若反应体系中： c (C2H5OH) = c (CH3COOH) = 2.50 mol?dm-3, c (CH3COOC2H5) = 5.00 mol?dm-3, c (H2O) = 0.500 mol?dm-3。;Q K ? ＝ 4.