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金属化学与材料西安建筑科技大学
在迄今发现的109种元素中,金属有87种,非金属22种。其实,金属和非金属之间并没有严格的界线。位于元素周期表p区中的B-Si-As-Te-At这一对角线附近的一些元素,其性质介于金属和非金属之间,称为准金属。? 黑色金属和有色金属(非铁金属)。黑色金属包括铁、锰、铬及其合金;有色金属系指铁、锰、铬元素以外的所有金属。 低熔点金属和高熔点金属。低熔点金属多集中在s区、p区和第ⅡB族;高熔点金属多集中在d区。 丰度:自然界中,金属元素一般以矿物形式存在。铁在地壳中的含量仅占5.6%,次于氧(46%)、硅(28%)和铝(8.2%),居第四位。 矿物类型及分布: 铂族金属,除了部分砂铂矿外,大多伴生于硫化铜镍矿中;稀土元素则主要以磷酸盐矿存在,如独居石。我国的内蒙古包头地区储藏有丰富的稀土资源,是生产稀土金属的重要基地。澳大利亚等国也有丰富的稀土矿物资源。 1.延展性 金属具有延性,可抽成丝;同时金属又具展性,可压成薄片。也就是说金属具有良好的机械加工性能。 2. 熔点、沸点、硬度图8-1、图8-2及图8-3分别列出了一些单质的熔点、沸点和硬度的数据。 ⅥΒ族附近金属单质的熔点较高,熔点最高的金属是钨(3410℃)。自第ⅥΒ族向左右两边延伸,单质的熔点趋于降低。汞的熔点最低:-38.842℃,铯的熔点:28.40℃。 图8-2单质的沸点/℃注:摘自D.R.Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, 71st ed,CRC Press.Inc.,1990~1991* 系在减压下。 * * 升华 * * * 系在加压下。 图8-3单质的硬度*注:摘自浙江大学编普通化学(第四版)第287页,高等教育出版社,1995* 以金刚石等于10的莫氏硬度表示。这是按照不同矿物的硬度来区分的,硬度大的可以在硬度小的物体表面刻出线纹。这十个等级是:1.滑石,2.岩盐,3.方解石,4.萤石,5.磷灰石,6.冰晶石,7.石英,8.黄玉,9.刚玉, 10.金刚石。 硬度较大的金属也位于ⅥΒ族附近。铬是硬度最大的金属(其莫氏硬度为9.0),而位于ⅥΒ族两边的金属,单质的硬度趋于减小。 (见图8-3) 从ⅡА族的碱土金属向右进入d区副族金属,原子半径逐渐减小,参与成键的价电子数增多(d区元素的次外层d电子也可作为价电子),核电荷增大,对外层电子的作用力逐渐增强,金属键也增强,熔点、沸点逐渐升高。 图8-4列出了一些单质的电导率数据。金属都能导电,处于p区金属分区对角线附近的金属如锗是半导体。银、金、铜、铝、钠等有良好的导电性,其中银导电性最好,但银、金是贵金属,价格昂贵,仅用于某些电子器件的接插点。因此,常用铝代替铜制造电工材料。 过渡金属的离子通常在d轨道上有未成对电子,可见光区域中某些波长的光即可使电子激发,发生d-d电子跃迁,吸收可见光的一部分而让其余的光透过或散射出来,故呈现不同的颜色。 由于金属的电负性较小,在化学反应中总是倾向于失电子,因此金属单质最突出的化学性质是还原性。金属单质的还原性与金属的活泼性虽然并不完全一致,但总的变化趋势还是服从元素周期律的。 这是因为同一周期从左到右,有效核电荷依次增多,电子层数不变,核对外层电子的引力增强,使原子半径逐渐减小,金属失电子更趋困难,故还原性减弱。在长周期中,副族金属元素的有效核电荷和原子半径变化没有主族元素显著,因而金属单质还原性的变化不如主族元素那样明显,甚至彼此还原性较为接近。 同一主族从上到下,金属单质的还原性依次增强。 金属的活泼性与金属的还原性大小不完全一致,一些还原性较强的金属在特定的条件下表面易形成致密的氧化物保护膜而表现出“不活泼性”,钛、铬、镍、铝等金属就是其中典型的例子,这往往是动力学因素造成的。 (1)s区金属与氧作用:s区金属较活泼,具有很强的还原性,易被空气中的氧氧化,除了可生成正常氧化物(如Li2O,MgO)外,还能生成过氧化物(如Na2O2,BaO2)和超氧化物(如KO2,BaO4)。离子型过氧化物与水或酸反应生成过氧化氢。例如:Na2O2(s)+2H2O(l)= 2NaOH(aq)+H2O2(aq)BaO2(s)+2HCl(aq)= H2O2(aq)+BaCl2(aq) 过氧化物和超氧化物都是固体储氧物质,遇水可放出氧气,利用这种性质,将超氧化物装在面具中,可供高空和潜水人员使用。例如:4KO2(s)+2H2O(g)=4KOH(s)+3O2(g)人呼出的C O2又可以被氢氧化钾吸收。KO
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