第九章_稀土催化剂材料.ppt

第五章 稀土催化剂材料 内容 一、化工领域用催化剂 二、石油裂化催化剂 三、合成橡胶领域用催化剂 四、汽车尾气净化催化剂 我国现状 据统计,截止2007年底,全国机动车保有量达到1.598亿辆,其中汽车保有量为近5700万辆,较 2006年增长了14.28%,且呈快速增长趋势。城市汽车污染排放问题日益突出,已成为继城市煤烟污染之后的又一主要污染源,所引起的大气污染是一个不 容忽视的问题。 随着交通运输也的发展，汽车尾气已经成为当今世界环境的一个大污染源。 安装催化净化转化器是降低汽车尾气对环境污染的有效方法。用于汽车尾气净化的粗化剂种类较多，期中贵金属(Pt,Pd,Rh)虽然活性高、净化效果好，但价格昂贵。 含稀土的催化剂价格低，化学和热稳定性好，活性也较高，尤其抗中毒、寿命长，是一种很有使用价值和发展前景的汽车尾气净化催化剂。 一、汽车尾气净化催化剂的发展概况  　　汽车尾气催化净化技术,是随着汽车排放标准的日益严格而逐步发展起来的。1959年在美国加州,首次颁布了控制汽车排放污染物的立法,并于 1975年率先将净化催化剂应用于汽车工业。上世纪60年代到70年代中期,由于汽车排放法规中只要求控制CO和HC,出现了“两效”催化剂, 即氧化型催化剂,该催化剂的活性组分以贵金属铂或钯为主,将尾气中的HC和CO同时氧化,从而降低了HC和CO的污染物排放。 从上世纪80年代起,美国联邦政府提高了车辆NOx的排放标准,从而促进了新型催化剂的产生和发展,铂铑钯三效催化剂应运而生。随着汽车排放标准的逐步严格,到上世纪90年代,三效催化剂除通常工况下的催化功能外,还能解决汽车冷启动时的污染控制,以及克服富氧气氛下的NOx还原问题。 三效净化催化剂是目前汽车尾气净化的主流技术。 汽车尾气净化催化剂 二、尾气排放及净化 1.尾气排放 燃油机动车的气态排放物主要由CO、NOx和碳氢化合物(HC)组成，有些还含有铅，磷，硫等有毒物质。 含铅汽油经燃烧后,85%左右的铅排入大气中造成铅污染。半个多世纪以来,通过汽车燃烧排入大气中的铅已达数百万吨,成为一种公认的全球性污染。铅对人体的许多器官和系统都会带来不良影响,表现为智力下降、肾损伤、不育症以及高血压等。 危害：CO对人的神经系统有严重的破坏作用，组织人体血红蛋白向人体组织输送氧气，引起慢性中毒。HC中含有多种致癌物质。NOx可能导致呼吸困难、呼吸道感染和哮喘等症。在太阳光的作用下，NO2分解产生的O和O2生成O3，还进一步与烃类反应形成光化学二次污染，对人类健康造成更大的伤害，同时，NOx还是形成酸雨和引起气候变化的主要原因。 汽车尾气净化催化剂 目前，全球燃油车辆中仅汽车就每年向大气排放20亿吨CO、4亿吨HC、2亿吨NOx。 目前，世界汽车排放标准并立，分为欧洲、美国、日本标准体系。欧洲标准测试要求相对而言比较宽泛，是发展中国家大都沿用的汽车尾气排放体系。并且，由于我国的轿车车型大多从欧洲引进生产技术，中国大体上采用欧洲标准体系。 我国现阶段使用的是中国Ⅲ号排放标准，相当于欧Ⅲ和欧Ⅳ的汽车排放 。中国Ⅲ号标准的尾气污染物排放限值比我国目前现行的第Ⅱ阶段标准降低了30%。 这个计划在不断的修改和修订，2000年，执行EU Phase 3标准，CO 、NOx和 HC限制在1.5g/Km、0g/Km和0.2g/Km。 汽车尾气净化催化剂 2.尾气净化 尾气净化分为机内净化和机外净化两种。 机内净化是通过对发动机、曲轴箱涉及的改进和燃油精制等方法来降低有害气体的生成。在这方面改革比较难，而且机内净化只能减少有害物质生成，不能从根本上消除有害气体。 必须加快研究机动车尾气后处理净化技术的速度，才能适应交通运输业的告诉发展。 汽车尾气净化催化剂 机外净化是通过安装催化净化器，使有害物质转化为无害物质，这是目前机动车尾气净化的最有效方法，被世界发达国家广泛应用。 采用电子控制燃烧喷射技术（EFI）和三元催化转换器(TWC)组成的闭环控制系统是目前尾气净化的主流技术，能较好的控制排放。 催化净化器的原理是利用催化剂表面发生的氧化和还原反应，将排气中的CO和HC等有害物质氧化为CO2和H2O，将NOx还原成N2。 汽车尾气净化催化剂 (1)氧化反应 汽车尾气净化催化剂 (2)还原反应 目前我国稀土催化剂制成的净化装置的转换率较高，如CO的转换率为90%左右，HC转换率为85%，NOx的转化率为70%以上，与美国、日本和欧洲研制的稀土催化剂的转化率水平接近。 3.稀土净化催化材料的类型 4.稀土在尾气净化催化剂中的作用 通常稀土是以氧化物（CeO2、Y2O3等）的形式加入催化剂中，在保证催化剂活性不变的前提下，可以大幅度减少贵金