[工学]第4章-酸碱滴定法.ppt

① 酸性溶剂:给出质子能力较强的溶剂 如：冰醋酸、丙酸；作为滴定弱碱性物质的介质。 ② 碱性溶剂：接受质子能力较强的溶剂 如：乙二胺、液氨、乙醇胺；适于作为滴定弱酸性 物质的介质。 ③ 两性溶剂：既易接受质子又易给出质子的溶剂 如：醇类；适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。 用NaOH（0.1000 mol/L）滴定 用强碱滴定不同强度的酸的滴定曲线 HAc（0.1000 mol/L）的滴定曲线 1. Ka =10-5; 2. Ka =10-7; 3. Ka =10-9 判断在水溶液中能否以强碱直接滴定某一已知浓度和强度的弱酸。 （ caKa≥10-8 ） 根据突跃范围预测滴定时应选用的指示剂。 若滴定0.1mol/L的弱酸欲达到0.2%准确度的要求，即终点至化学计量点差(△pH)0.3单位。 caKa≥10-8，滴定突跃(△pH)≥0.6单位时，才能以强碱直接滴定。 (弱酸溶液的Ka值不应小于10-7) 强碱滴定弱酸的特点: ⑴ 滴定曲线的起点高（弱酸电离度小，溶液中的［H+］低于弱酸的原始浓度）。 如用NaOH滴定HAc不同于滴定HCl，滴定曲线的起点不在pH1.00处，而在pH2.88处。 ⑵ 滴定曲线的形状不同 滴定一开始pH迅速升高是由于生成的Ac-较少 随着滴定的进行，HAc浓度相应减小，NaAc的浓度相应增大缓冲容量也加大 接近化学计量点时HAc浓度已经很低，缓冲容量减弱，碱性增强，pH值又增加较快。 ⑶ 突跃范围小 （ pH7.75 ～ 9.70 ） 小于强碱滴定强酸的4.30～9.70。 酸性区内变色的指示剂, 如甲基橙、甲基红等都不能用。 ⑷ 指示剂 在化学计量点时，由于Ac-显碱性，滴定溶液的pH值不在7，而偏碱性区(pH8.73)。 本滴定宜选用酚酞(pKIn9.1)或百里酚酞(pKIn10.0)作指示剂。 强酸滴定弱碱 HCl滴定NH3.H2O 突跃范围的大小决定于碱的强度及其浓度。 弱碱的Kb愈小，其共轭酸的酸性愈强，化学计量点时pH愈低，突跃范围愈小。 滴定突跃范围在酸性区(pH=6.24 ~ 4.30)。 只有满足cbKb≥10-8时，才能以强酸滴定弱碱。 在化学计量点时由于NH4+显酸性(pH=5.28)指示剂: 甲基橙、甲基红 强酸滴定不同强度弱碱的pH突跃范围 判断能否以强酸直接滴定某一已知浓度的弱碱 根据突跃范围选择适宜的指示剂。 如NH3·H2O能被HCl准确滴定，其共轭酸NH4+不能用碱直接滴定(NH4+的pKa=9.26，caKa10-8)。 HCN(pKa=9.31),不能用强碱直接滴定. 共轭碱CN-(pKb=4.69，caKa10-8)，可用强酸直接滴定KCN。 凡是能够准确滴定的弱酸或弱碱，其离解常数必然大于 10-7(0.1mol/L)，其共轭碱或共轭酸不能够被准确地滴定。 3.3 多元酸(碱)的滴定 例：三元酸H3PO4 (分步离解) 3.3.1 多元酸的滴定 H3PO4 = H+ + H2PO4- pKa1=2.12 H2PO4- = H++ HPO42- pKa2=7.21 HPO42- = H++ PO43- pKa3=12.66 H3PO4+NaOH = NaH2PO4 + H2O 第一化学计量点 NaH2PO4 +NaOH = Na2HPO4 + H2O 第二化学计量点 H2PO4-的分布系数为99.4% H3PO4和HPO42-各约占0.3% 化学计量点的pH: 第一化学计量点: 说明：分步电离常数相差较大的多元酸的滴定，可以看作是不同强度一元酸混合物的滴定。 pH = 1/2(2.12+7.21)=4.66 第二化学计量点: pH = 1/2(7.21+12.66)=9.94 最简式计算 NaOH加入量 用NaOH滴H3PO4的滴定曲线 3.3.2 多元碱的滴定 CO32-+ H+ =HCO32- pKb1=3.75 HCO3- + H+ =H2CO3 pKb2=7.62 分步滴定条件 例：HCl滴定Na2CO3 Kb1/Kb2≈104，两步中和反应有交叉。 第一化学计量点： (Kbn/Kbn+1 ≥104 ) 第二化学计量点： 第一化学计量点： pH = 1/2(pKa1+ pKa2) = 1/2(6.37+10.25 ) ＝ 8.31（酚酞） ［H+］ = 4.