06-X射线定量物相分析PPT.ppt

X射线定量物相分析 姜传海 上海交通大学材料科学与工程学院;一、基本原理 二、分析方法 三、注意事项;引 言 物相分析与化学分析方法不同，化学分析仅仅是获得物质中的元素组分，物相分析则是得到这些元素所构成的物相，而且物相分析还是区分相同物质同素异构体的有效方法。 X射线定量物相分析，是在已知物相类别的情况下，通过测量这些物相的积分衍射强度，来测算它们的各自含量。; 多相材料中某相的含量越多，则它的衍射强度就越高。 但由于衍射强度还受其它因素的影响，在利用衍射强度计算物相含量时必须进行适当修正。;一、基本原理 定量分析的依据，是物质中各相的衍射强度。 设试样是由 n 个相组成的混合物，则其中第 j 相的衍射相对强度可表示为; 由于材料中各相的线吸收系数不同，因此当某相 j 的含量改变时，平均线吸收系数μl 也随之改变。 若第 j 相的体积分数为 fj ，并假定试样被照射体积 V 为单位体积，则 j 相被照射的体积为 Vj = V fj = fj; 当混合物中j相的含量改变时，强度公式中除fj 及μl 外，其余各项均为常数，它们的乘积定义为强度因子，则第 j 相某根线条的强度 Ij 和强度因子 Cj 分别为; 用试样的平均质量吸收系数μm 代替平均线吸收系数μl ，可以证明 式中 wj 及 ρj 分别是第 j 相的重量分数和质量密度。; 当试样中各相均为晶体材料时，体积分数fj和质量分数wj必然满足 这就是定量物相分析的基本公式，通过测量各物相衍射线的相对强度，借助这些公式即可计算出它们的体积分数或质量分数。 这里的相对强度是相对积分强度，而不是相对计数强度，对此后面还要说明。;二、分析方法 X射线定量物相分析，又称定量相分析或定量分析，其常用方法包括直接对比法、内标法以及外标法等。 ;(一) 直接对比法 直接对比法，也称强度因子计算法。 假定试样中共包含n种类型的相，每相各选一根不相重叠的衍射线，以某相(例如假设第1相)的衍射线作为参考。;其它相的衍射线强度与参考线强度之比为 Ij / I1 = ( Cj fj ) / ( C1 f1 ) 可变换为如下等式; 如果试样中各相均为晶体材料，则全部体积分数 fj 之和为1，此时不难证明 这就是第 j 相的体积分数。 因此，只要确定各物相的强度因子比 C1/Cj 和衍射强度比 Cj /C1，就可以利用上式计算出每一相的体积分数。; 直接对比法适用于多相材料，尤其在双相材料定量分析中的应用比较普遍。 例如钢中残余奥氏体含量测定，双相黄铜中某相含量测定，钢中氧化物 Fe3O4 以及 Fe2O3 测定等。;残余奥氏体含量一直是人们关心的问题。如果钢中只包含奥氏体及铁素体(马氏体)两相，则 式中 fγ 为钢中奥氏体的体积分数， Cγ 及 Cα分别奥氏体和铁素体的强度因子， Iγ 及 Iα 分别奥氏体和铁素体的相对积分 衍射强度。; 必须指出的是，由于高碳钢试样中的碳化物含量较高，此时实际上已变为铁素体、奥氏体和碳化物的三相材料体系。 因此，不能直接利用上式来计算钢材中的奥氏体含量，需要对其进行适当地修正。;比较简单的修正方法是公式中分子项减去钢材中碳化物的体积分数 Cc ，而分母项保持不变，即奥氏体的体积分数可表示为 至于钢中碳化物的体积分数 Cc ，可借助定量金相的方法进行测量，或者利用钢中的含碳量加以估算。;(二) 内标法 有时一些物理常数难以获得，无法计算强度因子Cj，也就不能采用直接对比法进行定量物相分析。 内标法就是将一定数量的标准物质(内标样品)掺入待测试样中，以这些标准物质的衍射线作为参考，来计算未知试样中各相的含量，这种方法避免了强度因子计算的问题。; 1、普通内标法 在包含 n 种相的多相物质中，第j相质量分数为 wj ，如果掺入质量分数 ws 的标样，则 j 相的质量分数变为 (1-ws ) wj ，可得到 式中 Ij 为 j 相衍射强度，Is 为内标样品衍射强度。该式表明，ws 一定时，第 j 相含量 wj 只与强度比 Ij /Is 有关，而不受其它物相的影响。; 利用上式测算第 j 相的含量，必须首先确定常数R 值。 为此，制备不同 j 相含量 wj’ 的已知试样，它们中都掺入相同含量 ws 的标样。 ;分别测量不同 wj’ 的已知试样衍射强度比 Ij’/Is 利用测得的数据绘制出 Ij’/Is 与 wj’ 直线，这就是