14核磁共振PPT.ppt

四、联合谱图解析 （1）C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 谱图解析 （2）C8H14O4 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- 某化合物C3H8O，其NMR谱图数据如下： 化学位移? 重峰数 氢质子数 1.2 双峰 6H 1.6 单峰（宽） 1H 4 多重峰 1H 试推断该化合物的结构 例： 化学位移? 重峰数 氢质子数 基团 1.2 双峰 6H 异丙基上的两个CH3 1.6 单峰（宽） 1H OH 4 多重峰 1H 异丙基上的-CH 该化合物的结构为： 解： 例 2 某化合物C9H10O2，NMR谱图上出现三个单峰：?=7.29（面积84）、?=5.00（面积34）、?=1.98（面积50）。试指出该化合物的结构。 (1)Ph-O-CO-CH2-CH3 (2)Ph-CH2-CO-O-CH3 (3)Ph-CH2-O-CO-CH3 (4)Ph-CO-O-CH2-CH3 解 不饱和度 1+9-10/2 = 5 可能有苯 化学位移? 峰面积 氢质子数 基团 7.29 84 5H 单取代苯基 5.00 34 2H Ph-CH2-O- 1.98 50 3H CH3-CO-O- 该化合物的结构为：Ph-CH2-O-CO-CH3 二、定量分析 积分曲线高度与引起该组峰的核数呈正比关系 1. 内标法 2. 外标法 若选取被测物的纯品为外标时 三、在化学研究中的应用 对于分子间的氢键，化学位移的改变与溶剂的性质以及浓度有关；对于分子内的氢键，化学位移的变化与溶液浓度无关，只取决于它自身的结构。 1. 相对分子质量的测定 2. 研究氢键的形成 3. 研究酮-烯醇的互变异构 烯醇成分百分数 例 液态乙酰丙酮在43?C的NMR波谱中，有一个在? 5.62处（积分器为37单位）的峰，一个在? 3.66处（19.5单位）的峰加上其它与本题无关的峰。计算其烯醇成分的百分数。 -CH2- =CH- （-OH ?15.30） 解 4. 研究分子的动态效应 例： 室温下N,N-二甲基乙酰胺的光谱图中，?3.0和?2.84两处有峰，氮上的两个甲基化学环境不完全相同。这是由于N-C键具有部分双键性质，两甲基绕N-C键的转动受限制所致。 当温度升高到100?C时，分子能量增加，两甲基绕N-C键的转动速率增加，最终使两个甲基的位置差异平均化，在核磁共振谱中只出现一个峰。根据两峰化学位移的差值以及刚好出现一个峰的温度，可计算化学键的临界转动速率、活化能、反应速率等等。 第六节 核磁共振碳谱简介 一、核磁共振13C谱 核磁矩： 13C 磁旋比为质子的1/4 H0 E I= I= ?? H splitting C splitting 13C谱优点： （1）研究C骨架，结构信息丰富； （2）化学位移范围大；0～250ppm； ( 19F：300ppm； 31P：700ppm；) （3）13C-13C偶合的几率很小； （13C天然丰度1.1%） （4）13C-H偶合可消除，谱图简化。 13C谱缺点: （1）相对灵敏度为质子的1/5600(灵敏度低) （2）C谱中峰面积与碳