高物Chapter1.ppt

内 容 1 高分子链的结构 （4学时） 2 高分子的凝聚态结构 （4学时） 3 高分子溶液 （4学时） 4 高分子的分子量及其分布的测定 5 聚合物的转变与松弛 6 聚合物的高弹和粘弹性 7 聚合物的流变性 8 聚合物的力学性能 1 高分子链的结构 高分子科学是近代发展最迅速的学科之一 高分子科学 1920年 Staudinger “论聚合” 1932年 高分子稀溶液粘度与分子量定量关系 1950s~ 高分子凝聚态结构 Flory等 1980s~ 功能高分子结构/性能 高分子物理前沿 高分子结构的特点 (1) 高相对摩尔质量； (2) 链状结构； (3) 多分散性； (4) 结构的不均一性； (5) 结构的多层次性。 1.1 高分子链的化学组成 高分子具有链状结构 主链组成 1.1.2 杂链高分子 异构：分子中各原子在空间的相对位置和排列 只能经过链的破坏或生成才能改变 1.2.1 旋光异构 含不对称碳原子 小分子D、L型 旋光性 -（CH2-CHX-）n-型高分子存在三种键接方式： 一条高分子链全部由一种旋光异构体键接—全同立构 一条高分子链由两种旋光异构体交替键接—间同立构 一条高分子链由两种旋光异构体无规键接—无规立构 大分子内消旋 无旋光性 1.2.3 键接异构 缩聚、开环聚合 官能团反应 头—尾 (1) 单烯 CH2=CHR(头) -CH2-CHR-CH2-CHR- 头-尾 主要 -CH2-CHR-CHR-CH2- 头-头 -CHR-CH2-CH2-CHR- 尾-尾 PVC： 头-头或尾-尾键接占1.5% PVA (2) 双烯 CH2=CH-CH=CH2 1,2或3,4加成时，也存在头-头或 尾-尾键接， 1，4加成时没有 CH2=CHR1-CHR2=CH2 1,2、3,4或1，4加成时均存在 键接异构 1.3 高分子链的分子构造(Architecture) 聚合物分子的形状 1.3.1 支化 产生场合 缩聚反应：三个或三个以上官能团单体 加聚反应：自由基链转移反应 单烯/双烯加成 单烯/长链单烯加成 支链 (3) 支化的表征 支化点密度 支化点间平均分子量 (4) 支化对聚合物性能的影响 对密度、结晶度、熔融温度 ? Xc Tm LDPE 支化 0.91~0.94 60~70% 120 0C HDPE 线形 0.94~0.97 95% 137 0C 特性粘度、熔体粘度 (5) 特殊支化 特殊聚合方法—活性聚合 梳形 — 有规格(支链长度、支链点间矩相同) 星形 — 从一点出发生成许多支链 树枝形 — 离子交联 热可逆性 在聚合物上引入羧基等，再用盐类中和 乙烯/丙烯酸共聚物 + MgCO3 全氟磺(酸)酸树脂 — 高性能膜材料 离子对含量较低 — 离聚物(Ionomer) 离子对含量较高 — 聚电解质 （2）交联的表征 交联度：可用单位体积内交联点的数目或两个相邻交联点之间平均相对分子质量Mc来表示。由溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度 （3）交联对聚合物性能的影响 适度交联 —— 弹性、耐热性 共聚物是由两种或两种以上结构单元组成的高分子。 以A，B表示两种链节，它们的共聚物序列有： 无规共聚物? 交替共聚物? 嵌段共聚物? 接枝共聚物? 1.5 高分子链的构象（Conformation） 1.5.1 内旋转及构象 高分子链是由许多重复单元连接，又长又细长链高分子 PIB 链节M0=56， DP=105 平面锯齿形 C-C键长1.54埃 键角109028