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第八章 醛、酮、醌 第八章 醛、酮、醌 一、醛、酮的分类和命名 二、醛和酮的结构 三、醛和酮的物理性质 四、醛和酮的化学性质 五、醛的特性 六、醌（自学） 醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基，总称为羰基化合物。羰基至少和一个氢原子结合的化合物叫醛(-CHO又叫醛基)，羰基和两个烃基结合的化合物叫酮。醌是一类不饱和环二酮，在分子中含有两个双键和两个羰基。 羰基是醛、酮的官能团。 一、醛、酮的分类和命名 （一）分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮，脂环醛酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 简单酮，混合酮。 （二）命名 1. 普通命名法 醛的命名与醇相似，按分子中碳原子数称某醛； 酮的命名与醚相似，按照羰基所连接的两个烃基命名。 2.系统命名法： 例： 羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。 二、醛和酮的结构 三、醛和酮的物理性质 （自学） 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： （一）羰基的亲核加成 从 的结构考虑： 1. 与氢氰酸加成 2. 与氨的衍生物加成缩合 所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。但醛、酮与NH3反应的产物不稳定，而与NH3的衍生物反应的产物稳定。反应实际上为加成－缩合反应： 反应实例： 3.与金属有机试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 D．Reformasky（雷佛马斯基）反应 醛、酮与有机锌试剂进行亲核加成，再水解得到β-羟基酸酯或β-羟基酸的反应称为Reformasky反应。 4. 与亚硫酸氢钠加成 (二)α-氢原子的反应 的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α－H酸性增加： 1. 卤化反应 能发生碘仿反应的结构： 乙醛 甲基酮 含CH3CHOH—的醇 2. 缩合反应 有α－H的醛在稀碱中进行。 (三) 还原反应 Cannizzaro反应(岐化反应) 浓碱中，无α－H的醛发生岐化反应。例： (四）醛的特性 1. 氧化反应 讨论： a.??? 氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 希夫(Schiff)试剂—— 品红（红色）水溶液通入SO2所形成的无色溶液，也叫品红亚硫酸试剂。 3. 生成缩醛的反应 醛加醇容易，酮困难。 五、重要的醛和酮 本章重点 ①羰基上亲核加成反应（加HCN、H2N－Y、RMgX、NaHSO3等）； ②羟醛缩合反应、碘仿反应； ③醛与Tollen’s、Fehlling’s及Schiff的反应； ④醛酮的还原反应 反应范围： 所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。 反应活性： 　似与HCN的加成。（醛＞酮、脂肪族＞芳香族） 用途： 例： B. 分离提纯醛酮： 在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行： 遇酸或碱 分解 A. 鉴别醛酮： C.制备α-羟基腈 此法的优点是可以避免使用有毒的氰化氢，而且产率也较高。 在碱性条件下，αC－H键更容易断裂，所以α－H的反应更容易在碱性介质中进行。 醛的活性更高： 酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元取代阶段： 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： 卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。 讨论： ① α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应： ③ 卤仿反应的用途： 注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显；合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。 b. 合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例： a. 鉴别： NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO- 酮的羟醛缩合反应比醛困难： α，β-不饱和醛 α，β-不饱