[理学]酸碱滴定法讲义.ppt

第五章 酸碱滴定法 (Acid-base titration) §5-1 酸碱质子理论 §5-2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 §5-3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 §5-4 酸碱缓冲溶液 §5-5 酸碱指示剂 §5-6 强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 §5-7 多元酸碱的滴定 §5-8 酸碱滴定法的应用 §5-1 酸碱质子理论 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的定量分析方法。 一、基本概念： 1、酸碱质子理论： 由布郎斯特于1923年提出。 酸是能给出质子的物质，碱是能接受质子的物质 酸：HAc，H3PO4，H2PO4-，NH+4 碱：Ac-，PO43-，NH3，OH-，HPO42- 2、酸碱半反应 HA（酸）＝ H++A-（碱） 反应中或是HA失去一个质子生成其共轭碱A-；或是碱A-得到一个质子转变成其共轭酸HA。 HA和A-称为共轭酸碱对 共轭酸碱彼此只相差一个质子 如：HAc — Ac，NH4+—NH3，H2SO4—HSO4- 例、H2SO4和SO42-是否共轭酸碱对？H2CO3的共轭碱是什么？ H2SO4和SO42-不是共轭酸碱对；H2CO3的共轭碱是HCO3- 3、酸、碱的确定： 可以是中性分子，也可以是阴离子或阳离子。 酸：HAc，H3PO4，H2PO4-，NH4+，H+ 碱：Ac-，PO43-，NH3，OH- 两性物质：H2O，H2PO4-，HPO42-。 4、溶剂的质子自递反应： 质子与溶剂作用生成溶剂化质子，如H3O+，NH4+。 溶剂水自身具有两性，发生在溶剂水分子之间的质子转 移作用称为水的质子自递反应，实质也是酸碱反应。 二、酸碱反应的平衡常数： 1、酸碱的平衡常数：表示酸碱反应进行的程度。 2、水的活度积：在水的质子自递反应中，其平衡常数称为水的质子自递常数，即水的活度积Kw Ci为溶液中第i种离子的浓度； Zi为第i种离子的电荷数； 溶液的I越大，γ值越小，离子活度与浓度之间的差值 愈大。一般情况下，γ＜1，a＜c。 当溶液极稀时，γ→1，a≈c，该溶液称为理想溶液。 三、酸碱的强度、共轭酸碱Ka与Kb的关系： 1、酸碱的强度： 由酸碱在水溶液中的解离常数Ka与Kb的大小来衡量。 Ka的值越大，表明酸与水之间的质子转移反应进行得越完全，即该酸的酸性越强。 Kb的值越大，表明碱与水之间的质子转移反应进行得越完全，即该碱的碱性越强。 2、共轭酸碱对Ka、Kb的关系： KaKb==Kw， pKa+pKb===pKw==14.00 在共轭酸碱对中，若酸的酸性越强，其共轭碱的碱性就越弱。 在共轭酸碱对中，若碱的碱性越强，其共轭酸的酸性就越弱。 例题1 已知HAc的Ka==1.75×10-5，求Ac-的Kb 已知NH3的Kb==1.8×10-5，求NH4+的Ka §5-2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 一、处理水溶液中酸碱平衡的方法： 1、分析浓度与平衡浓度： ⑴分析浓度：溶液中溶质的总浓度。在酸碱平衡中指1L溶液中所含酸或碱的物质的量。 符号：C 单位：mol·L-1 包括已离解的和未离解的溶质的浓度总和。（总浓度） CNaOH，CHAc ⑵平衡浓度：指在平衡状态时，溶质或溶质各型体的浓度。 符号：[ ] [HAc]，[Ac-]，[H+] ⑶酸度：溶液中[H+]的浓度，pH=-log[H+]。 酸的浓度：指酸的分析浓度，即总浓度。 2、物料平衡MBE： ⑴、平衡状态时，与某溶质有关的各种型体平衡浓度之和必等于它的分析浓度，这种等衡关系称之为物料平衡，又称质量平衡。 ⑵、表示 物料平衡方程MBE（Mass Balance Equation） ①HAc溶液中的MBE为 CHAc=[HAc]+[ Ac-] ②0.10mol/LNa2CO3溶液的MBE为 [Na+]=2C=0.2mol/L [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]==0.1mol/L 3、电荷平衡CBE：电中性规则。 ⑴、电解质溶液中