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子吸收

工作原理: 在阴极和阳极间加上足够的电压,阴极上有电子产生,在电场作用下,高速射向阳极,在向阳极运动过程中与内充的 惰性气体碰撞并使之电离,电离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极,阴极的金属原子溅射出来,溅射出的原子与其它粒子碰撞而被激发,从激发态返回基态时,发射待测元素的特征谱线。 影响因素:电流、充气种类及压力。 电流越大,光强越大。但过大则谱线变宽且强度不稳定;充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。 2、原子化器 要求: a. 原子化效率要高、并不受试样浓度影响 b. 稳定性能好、重现性好 c. 背景及噪声小 d. 简单易行 作用:提供能量、使样品干燥、蒸发、原子化 在原子吸收光谱分析中,试样中被测元素的原子化是整个分析过程的关键环节。实现原子化的方法,最常用有两种:一种是火焰原子化法,是原子光谱分析中最早使用的原子化方法,至今仍在广泛地被应用;另一种是非火焰原子化法,其中应用最广的是石墨炉电热原子化法。 (1)火焰原子化器 作用:通过火焰提供能量,在火焰原子化器中实现被测元素原子化。 对火焰的的基本要求是: 温度高,但太高,热激发态原子增加。 稳定 背景发射噪声低 燃烧安全 燃烧温度 火焰氧化-还原性 喷雾器,雾化器(预混合室),燃烧器 将试液雾化成细小、均匀的雾滴 试样微粒原子化 火焰原子化器构造 几种常用火焰类型(燃烧温度) ? 空气-乙炔火焰 N2O-乙炔火焰 空气-氢火焰 温度 2600K 3300K 2318K 干扰 低波长吸收大 ,有化学干扰 火焰有较强的分子发射 在远紫外区无吸收,背景小 适用范围 测定约35种元素,应用广 测定约70多种元素,用于氧化物难解离元素较好 As等,共振线200nm的元素   化学计量火焰 富燃火焰 贫燃火焰 燃气与助燃气之比 与化学计量反应关系相近 燃气大于化学计量火焰 助燃气大于化学计量的火焰 温度 温度高、稳定干扰小、背景低、常用 温度略低,有还原性,干扰较多,背景高 温度较低,有较强的氧化性 适用 范围 多种元素,应用广 用于氧化物难解离元素测定 测定易解离,易电离元素 火焰的氧化-还原性与火焰组成有关 火焰原子化器特点 优点:简单,火焰稳定,重现性好,精密度高,易于操作,应用范围广。 缺点:原子化效率低,检测灵敏度低,火焰温度不易控制,只能液体进样。 非火焰原子化器 电源:低压(10v)大电流(500A) 炉体:金属套,绝缘套圈,石墨管,外层水冷却。 石墨炉电热原子化器 优点:绝对灵敏度高,检出达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点:基体效应,背景大,化学干扰多,重现性比火焰差。 石墨管(标准型):长28mm 内径8mm 有小孔为加试样,水冷却外层,情性气体保护石墨管在高温中免被氧化。 石墨炉原子化步骤:由计算机控制升温 干燥?灰化 ?原子化?净化四个阶段 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度 稍高于沸点 800度左右 2500度左右 高于原子化温 度200度左右 目的 除去溶剂 除去易挥发 测量 清除残留物 基体有机物 3、单色器 作用:将待测元素的共振线与邻近谱线分开,阻止非检测谱线进入检测系统。 单色器:棱镜或光栅,置于原子化器后 光谱通带选择:被测元素共振吸收线与干扰线近,选用W要小,干扰线较远,可用大的W,一般单色器色散率一定,仅调狭缝确定W。 光谱通带: W = D·S S-缝宽度(mm) 倒线色散率 D = dλ/dl 4、检测器 常用的光电转换器是光电倍增管 作用:把分光后的待测元素的光信号转换为电信号,适当放大,转换成吸光度A。 检测器:光电转换器、放大器和显示器。 第四节 干扰及其消除方法 干扰 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 非光谱干扰 谱线干扰 背景干扰 产生:由于试液和标准溶液的物理性质的差异,引起进样速度、进样量、雾化效率、原子化效率的变化所产生的干扰。主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 物理干扰是非选择性干扰,对试样各元素的影响基本相同。 消除:①可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制;试样组成未知时,采用标准加入法。②当试液浓度较高时,可以适当稀释试液来抑制物理干扰。 一、物理干扰及其消除 产生:指待测元素与其它共存组分之间的化学作用所引起的干扰效应。主要影响到待测元素的原子化效率,是主要干扰源。 例如:在盐酸介质中测定Ca、Mg时,若存在PO43-则会对测定产生干扰(由于PO43-在高温时与Ca、M

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