太阳能化学.ppt

2005-2012年全球太阳能电池产能预测 太阳能在地表平均强度：0.2KW/m2 2000 全球一次能源消耗： 12.8 TW 需用地：12.8 TW /（0.1* 0.2KW/m2 ）= 64 ×1010 m2 ＝64万平方公里 ≈ 6.6% 中国地理面积 以300μm厚的硅片计算，铺满64万公里约需4.57亿吨太阳电池级高纯硅（目前全球产量～2万吨）。 光伏电池的局限性 寻找更经济、高效的光-电转换方式是太阳能利用的主要研究方向。 染料敏化太阳能电池 利用染料的光敏性，提高TiO2的光吸收能力；利用电极/溶液界面实现电荷分离，使电子－空穴的复合受到限制；廉价的材料和制造成本为大规模应用提供可能。 光电效率～11％， 预期超过 20%； （Dye-Sensitized Solar Cells, DSSC） 氧化态(I3-)扩散到对电极，被还原再生： 光照下染料分子（S）被激发： TiO2/S + h? ? TiO2/S* 激发态的电子快速注入到TiO2导带中，染料分子变成氧化态： TiO2/S* ? TiO2/S+ TiO2/S+ + 3/2 I- ? TiO2/S +1/2 I3- 1/2 I3- + e-(pt) ? 3/2 I- 氧化态S+ 中的电子供体I-，自身被还原到基态,使得染料分子再生： DSSC 的工作原理 典型的 DSSC 体系 所有材料均已商品化！ N3 dye PtC ITO 替代材料： 塑料透光导电极(PET); 固态电解质； 碳催化阴极 ITO透光导电玻璃; 纳米TiO2(～20 nm)薄膜(10μm)； 光敏剂:单层联吡啶钌配合物膜； KI+I2＋乙晴电解质溶液； 镀铂-ITO 对电极 DSSC 基本反应 Ⅰ.染料/TiO2 纳晶界面； Ⅱ.染料/电解质界面； Ⅲ.电解质/对电极界面。 三个主要界面: DSSC电池的技术关键： 如何构建在结构和功能上相互适配的三个界面? 如何提高正向反应，抑制反向反应？ 八个主要反应: 1，2，3，5，8 为正向反应，对光电流有贡献；4，6，7 为负反应，降低光电效率。 1 2 3 4 6 8 7 E s* s0/s+ I3-/I- TiO2 S.E 5 Electrolyte Dye Ⅰ Ⅱ Ⅲ DSSC 电极材料 纳米化－～20nm：粒径太大, 吸附染料分子少,不利于光电转换；粒径太小, 晶界势垒太高，阻碍载流子传输； 多孔化：提高反应表面积； 薄膜化－10μm：太薄对太阳光能吸收不充分,太厚则深层染料敏化剂利用不上； 掺杂或表面修饰：改变TiO2的能级结构，使之有利于电子转移反应，抑制电子－空穴的复合过程。 综合比较，TiO2 还是最佳选择。改进方法如下： DSSC的染料性质 在TiO2表面有强吸附性，快速吸附平衡； 与太阳光谱相匹配的强吸收带； 染料的氧化态和激发态的稳定性较高,且具有尽可能高的可逆转换能力,即具有长期稳定的工作寿命； 激发态寿命足够长,足够的电子－空穴分离时间，保证较高的电荷传输效率； 电化学能量匹配。 染料的功能设计 显色中心 修饰LOMO-HUMO位置 表面吸附成键基团 憎水、反复合基团 设计一组分子结构，采用量子化学计算能级与激发态寿命，然后光谱实验和电池应用性能表征。 DSSC制备和组装 1.调胶 2.涂膜 3.烘烤 4.染色 5.反电极 ITO面 6. 滴加电解液 I2/I3- 7.组装电池 八达岭塔式太阳能发电 太阳能碟式发电 碟式（又称盘式）太阳能热发电系统是世界上最早出现的太阳能动力系统，是目前太阳能发电效率最高的太阳能发电系统，最高可达到29.4%。 碟式系统的主要特征是采用碟（盘）状抛物面镜聚光集热器，该集热器是一种点聚焦集热器，可使传热工质加热到750℃左右，驱动发动机进行发电。 5.3 太阳能的光电作用 光生电途径： 太阳辐射能?热能?电能 光?电 光生电 光生伏达电池 光化学电池 太阳能电池 太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能的装置。 以光电效应工作的薄膜式太阳能电池是目前研究的主流，而以光化学效应工作的湿式太阳能电池仍处于萌芽阶段。 说明 自身并不提供能量，它只是一种能量转化装置。 其原理是通过半导体内载流子的运动产生电能。 光生伏特效应是太阳电池能量转换的基础。是指半导体在太阳光照射下由于内部电子-空穴对（载流子）发生移动产生电动势的现象。 太阳能电池是光生伏特效应的放大化。 光生伏特效应 半导体物理基础知识 孤立原子：能级 E 2 4