《无机材料制备与工程》课件PPT 2-陶瓷结构-2.ppt

图14、把立方晶变形后的结晶系 轴的方向拉长或压缩 四方晶 a=b?c 2个轴的方向拉长或压缩 斜方晶 a?b?c 对角线的方向拉长 三方晶 a=b=c ?90° * a0=b0=c0, α=β=γ=90° a0=b0≠c0, α=β=γ=90° a0=b0≠c0, α=β=90° γ=120° a0=b0=c0, α=β=γ≠90° * 闪锌矿（立方ZNS）结构 若干氧化物和硫化物如 ZnO,ZnS,BeO, 阳离子较小, 采取4配位而趋向形成 该结构；另一些共价化合物如SiC, BN和GaAs也是 该类型结构。（为什么？） 2价的阳离子仅仅充填面心立方晶格中一半的四面体空隙, 且是占据由四面体空隙组成的立方体的对顶位置，以使阳离子分隔距离最大。 S Zn ? ? ? ? p.155,图2－1－26，表2－1－6 * 图5、方石英型结构 ●：阳离子 ?：阴离子 立方晶系 4:2 配位 * 图6、金红石型结构 四方晶系 6:3 配位 * * * 许多钙钛矿化合物都以多晶转变形式存在，从而具有不同的对称性。 最重要的是立方－四方的转变。 以BaTiO3为模型材料讨论其结构与性能关系。 BaTiO3是优良的压电、铁电材料，有5个变体， 三方 ? 斜方? 四方? 立方? 六方 在130℃发生立方到四方的相转变。同时从立方结构的顺电体转变为四方结构的铁电体。130℃转变温度称为居里点。 ?何谓顺电体？铁电体？ 晶体存在固有偶极，处在自发极化状态，自发极化方向能够随着外电场方向改变而改变，即为铁电体。 p.162－165 * 镁铝尖晶石（MgAl2O4）是AB2O4型的典型结构Mg2＋进入四面体空隙 Al3+占有八面体空隙， 这种由二价离子 填入四面体空隙； 三价离子进入 八面体空隙的结构 称为：正尖晶石； 如果二价离子进入 八面体空隙，而三价 离子一半充填到八面体格位，另一半进入四面体空隙则称为反尖晶石。许多重要氧化物磁性材料都是反尖晶石结构，如MgFe2O4、Fe3O4(Fe3+(Fe2＋Fe3＋)O4)。 * * 氧做立方紧密堆积，二价阳离子A填充1/8的四面体空隙，三价阳离子B填充1/2的八面体空隙。八面体共棱连接，八面体与四面体共顶相连。该结构为正尖晶石结构， 图15、构成尖晶石结构的两种阳离子的排列 仅在6配位位置上有阳离子的层（3/4个位子） 4配位（1/4位子）、6配位位置（1/4位子）上都有阳离子的层 ? 6配位位置上的阳离子（B的位置） ? 4配位位置上的阳离子（A的位置） * AB2O4 ， A （2价） B （3价）， 也有 A （4价） B （2价） A占A位， B占B位， (A)[B2]O4 （正尖晶石） A抢占B位，B占A位和剩下的B位，(B)[AB]O4(反) (A1-xBx)[AxB2-x]O4 (乱) MgAl2O4, CoAl2O4, ZnFe2O4, CdFe2O4 (正) NiFe2O4, NiCr2O4, CoFe2O4 (反) CuAl2O4, MgFe2O4 (乱) * 四、硅酸盐结构 1．硅酸盐结构特点与分类 硅酸盐是数量极大的一类无机物。硅酸盐晶 体可以按硅（铝）氧骨干的形式分成岛状结 构、组群状结构、链状结构、层状结构和架 状结构。它们都具有下列结构特点： 1）结构中Si4+之间没有直接的键，而是通过 O2-连接起来的　 2）结构是以硅氧四面体为结构的基础（r+/r-=0.26） 3）每一个O2-只能连接2个硅氧四面体 4）硅氧四面体间只能共顶连接，而不能共棱 和共面连接 * 硅酸盐化学式表示法： 1）用氧化物表示的方法，由于硅酸盐是由不同 的氧化物组成的，故它们的化学式可用氧化物 表示，其书写的顺序为：碱金属氧化物?二价 氧化物?三价氧化物?SiO2?H2O 如钾长石可写成K2O?Al2O3?6SiO2;高岭石可写 为： Al2O3?2SiO2?H2O 2)用无机配合物的形式表示，书写顺序为：碱金 属离子?二价离子?Al3+?Si4＋?O2-?OH-;如 钾长石可写成KAlSi3O8; 高岭石可写为： Al4[Si4O10](OH)8 * 图17、SiO4四面体的各种连接形式和组成 (a) 硅酸基和聚合硅酸基 * (b) 链状硅酸基 (c) 层状硅酸基 * 岛状结构： 该结构中形成两种多面体，[SiO4]四面体和[MO6]八面体。[SiO4]四面体呈周期性重复排列，[SiO4]四面体的各顶角之间不直接连接，而是与[MO6]八