第18章波谱综合解析.ppt

第18章波谱综合解析 一.谱图信息要点： 1. MS 由M+确定相对分子量、分子式，计算不饱和度。 （b 由谱图概貌可判断分子稳定性，对化合物类型进行归属。 c 由氮规则，断裂形式推断含氮原子。 d 由碎片离子推测官能团及结构片断。） 2. UV a 判断是否存在芳香环及共轭体系。 （b 推测生色团种类） 3.IR a 主要提供官能团的信息 [b 判断化学健的类型（如不饱和键类型判断等）] 4. 13CNMR，2DNMR a 确定碳原子数。 [b 由2DNMR及DEPT谱确定各种碳的类型。 c 推断碳原子上所连官能团及不饱和键存在的情况] 5. 1HNMR a 判断氢数目，含氢基团类型及连接顺序 [b 判断各类质子个数比。 c 判断与杂原子、不饱和键相连的甲基、亚甲基和次甲基] 6.标准光谱的利用 IR：Sadtler Reference Spectra Collections; MS：NIST库；Wiley库 UV：Sadtler Standard Spectra, Ultraviolet 1HNMR：Sadtler Nuclear Magnetic Resonance Spectra High Resolution NMR Spectra Catalog The Aldrich Library of NMR Spectra Handbook of Proton-NMR Spectra and Data 二.综合解析的一般程序 测试样品的纯度 分子量的测定 确定分子式 计算不饱和度 结构式的确定 验证 预备1 某化合物经TLC及HPLC分析检测，证明其纯度在98%以上，经MS测得M+（m/z）的精密质量为150.0680，M+1 =9.89%，M+2=0.9% UV光谱在230～270nm出现7个精细结构峰，其各波谱图分别如图，试推测该化合物的结构。 （3）确定结构单元 UV：230～270nm7个精细结构峰，可能有苯环结构。 1745cm-1(s) （? C=0 ）；酯的可能性很大，查相关峰：1225cm-1 (s)为?asC-O-C峰,1030 cm-1为?sC-O-C峰, 酯羰基； ～3100 cm-1、1450cm-1、749cm-1 、679cm-1为苯环特征吸收峰，而749cm-1 、679cm-1强吸收峰是苯环但取代的特征峰，说明该未知物可能有苯环。 （4）考察剩余结构单元 用分子式减去已知结构单元，即可得到剩余结构单元。此表明氧原子以酯的形式存在一结构式中。 C9H10O2-CO-CH2-CH3-C6H5 乙酸苄酯，结构式为： 例一 已知：C8H8O，UV：240-290nm有芳核吸收。 IR：3030，2930，2850，2700，1600，1400，1720，700，750。 MS：120（M+），119，91，77。 NMR：δ 9.5（三重）3.5（双）6.5（单），积分比：1：2：5。 例一 已知：C8H8O，UV：240-290nm有芳核吸收。 IR：3030，2930，2850，2700，1600，1400，1720，700，750。 MS：120（M+），119，91，77。 NMR：δ 9.5（三重）3.5（双）6.5（单），积分比：1：2：5。 例二 1H-NMR：δ1.8(三重峰)， 2.6（单峰），3.2（四重峰），峰高比：3：3：2 MS：15，29，43，45，59，73，88（M+） UV：270nm有弱吸收 IR：1710，2930，2950，2845，2870cm-1有吸收 解：1.确定分子量和分子式 MS谱图：分子量为126，偶数，氮规则无奇数N；（M+2）强度不存在S，Cl或Br原子；仅含C，H和O（可能存在偶数N） 2. 计算不饱和度： 四价原子C：n4＝6；一价原子H：n1＝6；无三价原子：n3＝0 表明未知物中可能含有芳环? 4．结构单元的组合 例五 某化合物，各谱数据如图，试判断此化合物的结构 p203 1H-NMR谱图 分子中所含的C原子数目为： （152－5－79－16×2）/12＝3 分子式为C3H5O2Br 2．计算不饱和度 4．各结构单元的组合 Br-CH2-CH2-COOH 例6 某有色液体化合物，bp:144℃，已知UV光谱：λmaxEtOH 275 nm处有一弱吸收，εmax为12，其他各波谱图及数据如下，试推测其结构。 （4）考察剩余结构单元 从分子式减去已知结构单元得剩余式：C7H14O-C4H7O= C3H7（Ω=0），其结构只能为正丙基CH3-CH2-CH2-或异丙基CH3-CH-CH3，而剩余式中的7个质子应与已知结构单元CH3-CH2-CH2-中的7个氢具有相同的化学环境，同