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第四节常见有机化合物的裂解方式和规律.ppt

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一、烃 二、芳烃 三、醇 四、醛、酮 五、酸和酯类 一、烃的质谱图 裂解容易发生在分支部位,优先失去最大的烷基,形成稳定的仲碳或叔碳阳离子 (正离子稳定性顺序R3C+ R2C+H C+H2 C+H3) 1) 分子离子峰较稳定; 2) 41+14n峰 3) β-裂解,41强 4) CnH2n ,42,重排离子峰(麦氏重排) 5)环状稀烃能发生RDA裂解 β-裂解 二、芳烃的质谱图 特点 M+较强 C6H5-R, β-裂解,m/z91(C7H7+基峰) C6H5-R, α-裂解,m/z77 (C6H5+) r-氢的C6H5-R,Melafferty重排,C7H8+(m/z92) β裂解 α裂解 Melafferty重排,C7H8+(m/z92) 三.醇类 ①分子离子峰很小,随C链↑而↓,甚至消失(C5时),(易脱水)。 ②易发生α裂解,31+14n ③脱水重排,M-18峰 ④直链伯醇含羟基碎片(31,45,59),烷基离子(29,43,57)及链烯离子 (27,41,55)三种系统的离子,质谱峰多 五、酸和酯类 一元饱和羧酸及酯的分子离子峰弱,芳酸及酯强 α裂解,M-1峰(羧酸) γ-H麦氏重排 α裂解 * * 第四节 常见有机化合物的裂解方式和规律 1.直链烷烃 正癸烷 分子离子:C1(100%), C10(6%), C16(小), C45(0) 有m/z :29,43,57,71,……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z :27,41,55,69,……CnH2n-1 系列峰 C2H5+( m/z =29)→ C2H3+( m/z =27)+H2 2.支链烷烃 3.烯烃 91 77 α裂解 M-18峰 脱水脱烯 Cα-C β断裂 四、 醛、酮的质谱图 M+明显 α-裂解, M-1峰 γ-H麦氏重排,44 β裂解 六、胺和酰胺 1、脂肪胺的分子离子峰很弱或者消失, 芳香胺及酰胺的分子离子峰较强 2、发生β-裂解: m/e30

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