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第三章 重量分析法Gravimetric Analysis 3.1 重量分析法概述 重量分析法分类 3.1 重量分析法概述 3.1 重量分析法概述 特点 （1）无需标样 （2） 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 之间。 （3）耗时多、周期长，操作烦琐。 （4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。 3.2 沉淀的溶解度及其影响因素 溶解度、溶度积和条件溶度积 1、活度积和溶度积 2.溶度积与溶解度 2.溶度积与溶解度 沉淀剂加多少合适： 一般，若沉淀剂在烘干或灼烧时能挥发除去，可过量50％－100％ 若沉淀剂在烘干或灼烧时不能挥发除去，可过量20％－30％ 如BaSO4 加稀H2SO4，过量50％－100％（沉淀Ba2+） 加BaCl2，过量20％－30％（沉淀SO42-） 沉淀剂过量太多，有时可能会引起盐效应、络合效应等副反应，沉淀的溶解度升高 S随强电解质盐类浓度增大而增大的效应 同离子效应与盐效应 酸效应 Acidic effect 设MA的溶解度为s(mol?L-1)，则 [M2+]=S [A2-]+[HA-]+[H2A]=cA2-=s αA(H）=1+β1[H+]+ β2[H+]2 综上所述：一般强酸盐的s受酸度影响不显著（如AgCl），弱酸盐的s受酸度影响较大，应在低酸度下沉淀，如CaCO3,MnS……。沉淀本身为弱酸（如H2SiO3）应在强酸性溶液中沉淀。MnS MnS的s较大，S2-几乎定量变成HS-，产生等量OH- MnS + H2O ? Mn2+ + HS- + OH- S S S CL↑ kML↑ 重点、难点 重点： 1.沉淀的形成 2.形成纯净沉淀条件 难点： 1.沉淀的形成 2.称量形式与结果计算 3.3 影响沉淀纯度的主要因素 吸附规律： 吸附层：优先吸附构晶离子，其次是与构晶离子电荷相同半径相近的离子 扩散层：①优先吸附能与构晶离子形成微溶或离解度很小的化 合物的离子 ②离子的价态越高，浓度越大，越易被吸附 练习： 1、用过量BaCl2沉淀SO42-，溶液中有少量NO3-，Ac-，Zn2+，Mg2+，Fe3+等杂质。问沉淀完全后，扩散层中优先吸附的是什么离子？ 2、用BaSO4重量法测定Ba2+含量时，若有Fe3+，Mg2+，Cl-，NO3-共存于溶液中，则严重影响BaSO4纯度的是什么离子？ 此外，吸附杂质的量还与下列因素有关：①沉淀的比表面积②溶液的温度（吸附作用是放热过程） 影响沉淀纯度的主要因素 3.4 沉淀的类型及沉淀的形成过程 　　　 **沉淀属何种类型决定于** 1.沉淀物质本身的性质 2.沉淀的条件，改变条件，类型发生转化 1.晶形沉淀：结晶颗粒状，颗粒的直径Φ0.1--1μm，排列有序，BaSO4，CaC2O4等 2.无定形沉淀：絮状悬浮状，颗粒的直径Φ 0.02μm，排列无序，Fe2O3·nH2O等 3.凝乳状：物理性质介于上两者之间，性质上也属于过渡态颗粒直径Φ0.02--0.1μm，AgCl等。 成核作用 均相成核是在过饱和状态时，构晶离子由于静电作用缔合形成。占优势时形成无定形沉淀。 晶形沉淀、无定形沉淀的生成 异相成核是以固相微粒起着晶核的作用,诱导沉淀的形成。占优势形成晶形沉淀 聚集速度：沉淀微粒有相互聚集为更大聚集体的倾向——V聚集 晶形沉淀、无定形沉淀的生成 　定向速度凝聚速度→杂乱，松散→小颗粒的无定形↓ 非晶形沉淀： 晶形沉淀、无定形沉淀的生成 若：核的成长速度成核速度→晶核形成少,颗粒大→大晶形沉淀 核的成长速度成核速度→晶核数多, 颗粒小→小晶形沉淀 V定向：主要由沉淀物质的本性决定 极性较强的盐、二价金属离子M(OH)2↓：一般V定向大，易形成晶形沉淀如BaSO4，Ba(OH)2 V聚集：由沉淀条件决定，主要是溶液的相对过饱和度 晶形沉淀无定形沉淀的生成 Von Weimarn 经验公式 溶液过饱和度越大，分散度越大，形成晶核数目越多，得小晶形沉淀。反之，溶液过饱和度越小，分散度越小，形成晶核数目越少，则晶核形成速度较慢，得大晶形沉淀。 对晶体沉淀的条件： 1、沉淀在稀溶液中进行 因为CQ小，则 也小，分散度小，沉淀颗粒大。 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 减少沉淀玷污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择 陈化：热陈化，沉淀与母液一起放置一段时间 晶形沉淀的特点: