06第六章 高分子液体的流变性11-25课件.pptVIP

（1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。 （2）在温度远高于玻璃化温度和熔点时（ +100℃），高分子熔体粘度与温度的依赖关系可用Arrhenius方程很好地描述： 式中： 为温度T 时的零剪切粘度； K 为材料常数， ； R 为普适气体常数， 称粘流活化能，单位为J·mol-1或kcal·mol-1。 讨论 （6-6） * 粘流活化能 定义：粘流活化能为流动过程中，流动单元（即链段）用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量。 粘流活化能是描述材料粘-温依赖性的物理量。既反映着材料流动的难易程度，更重要的是反映了材料粘度变化的温度敏感性。 由于高分子液体的流动单元是链段，因此粘流活化能的大小与分子链结构有关，而与总分子量关系不大。 一般说来，分子链刚性大，极性强，或含有较大侧基的材料，链段体积大，粘流活化能较高，如PVC、PC、纤维素等。 与此相反，柔性较好的线型高分子材料粘流活化能较低。 * 聚合物 Eη/ kcal·mol-1 Eη / kJ·mol-