原子物理学ch5.ppt

例：求45号元素 （铑）的基态。 解： 的基态电子组态是： 对于 组态： 所以 所以基态光谱项是 对于 组态： = P.193 eq.(23-5) Explain effective mass * 历史上曾分别把它们叫做正氦(s=0)和仲氦(s=1)，后来得知这是同一种氦原子的两种不同自旋状态。 * * §27 元素周期表 1869年,人们已经发现了62种元素,这些元素之间有什么规律性呢?这一年俄国科学家门捷列夫创立了元素周期说。他发现，把元素按原子量进行排列,元素的物理和化学性质都表现出明显的周期性。在作排列时, 还发现有三处缺位,他预言了这几种元素的存在以及它们的性质。后来这些元素在实验中先后被发现，它们分别是钪(Sc)，镓(Ga)和锗(Ge)。尽管元素性质的周期性早在1869年就提出来了,但人们对此却无法给出一个满意的解释，直到50年后的Bohr时代，才由Bohr给出了物理解释。1925年Pauli提出不相容原理，人们这才深刻地认识到，元素性质的周期性,是电子组态周期性的反映。下面我们从讨论各”轨道”的电子容量入手,讨论电子的填充次序以及能级相对高、低的一般规律。 原子的电离能随其原子序数Z的变化 ? 电离能、摩尔体积、线胀系数等也都呈现周期性变化 将元素按核电荷数的大小排列起来，其物理、化学性质将出现明显的周期性。 同族元素的性质基本相同。 （1）元素性质的周期性 不论在强磁场中还是弱磁场中，主量子数相同的量子构成一个壳层，同一壳层内，相同L的电子构成一个支壳层（一个壳层内有几个支壳层），壳层和支壳层表示为： n 1 2 3 4 5 6 7 … 壳层名称 K L M N O P Q … L 0 1 2 3 4 5 6 … 支壳层名称 s p d f g h i … 玻尔：原子内的电子按一定的壳层排列，每一壳层内的电子都有相同的主量子数，每一个新的周期是从电子填充新的主壳层开始，元素的物理、化学性质取决于原子最外层的电子即价电子的数目。 （2）壳层中电子的数目 1．泡利不相容原理：原子核外电子数等于该原子的原子序数, 不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的状态。各壳层和支壳层所能容纳的最大电子数: n、l相同的次壳层： n相同的主壳层： 2．能量最小原理：电子按能量由低到高的次序填充各壳层 3．原子实的贯穿和原子实极化对能级的影响 各元素的原子壳层结构 1．第一周期：从n=1的K壳层填起。 2．第二周期：从n=2的L壳层填起。 3．第三周期：从n=3的M壳层填起。 在弱磁场中 ，当 一定时， ， 对每一个j， 　　　　　 可取2j+1个值，所以 支壳层内所能容纳的最 大电子数为： 同理 可见壳层和在壳层中所能容纳的最大电子数不受外磁场的影响。 壳层： 支壳层： （3）电子组态的能量--壳层的次序 第一周期2个元素，第二周期8个元素，电子填充很有规律。逐一增加电子时，从内向外进行填充；第三周期一直到18号元素Ar为止，电子的填充都是从内向外进行，到氩时3p支壳层被填满，但3d支壳层还全空着，下一个元素的第19个电子是填3d还是填4s呢？ 我们看到，这个价电子放弃3d轨道。而进入4s轨道，从而开始了下一周期。 这是由能量最小原理决定的，下面我们从定性和定量两方面对此予以说明。 1．定性说明 3d轨道是(n=3,l=2)圆轨道，没有轨道贯穿和极化效应，而4s轨道n=4, l=0，轨道在径向有多次扭结，波函数在靠近原子核处有较大比重，以致于其能量下降而低于能级。 它们具有相同的结构，即原子实（核与18个核外电子构成）加1个价电子； 不同的是核电荷数不同,K和类K离子的光谱项可表示为： 取19号元素K及类K离子进行研究， 即 2．定量分析 通过等电子系光谱的比较，可以清楚地看到，第19号电子为什么放弃3d而进入4s轨道。 是原子实的有效电荷数，它已经将轨道贯穿和原子实的极化效应都包含在内。对于 之间；对于 之间；对于 之间...... 故可将 统一表示为 其中 是屏蔽常数。 则（1）式化为 （1）式中，n是最外层价电子的主量子数，由此式可知， 对于等电子系，当n取定后， 与Z成线性关系，对于给定的n， 作出 直线 ，得到莫塞莱(Moseley)图， 由此图可以判定能级的高低，从而确定电子的填充次序。 当等电子系最外层价电子位于3d时，相应的原子态为32D ；此时由实验测出Z取不同值时的光谱项T，从而