仪器分析 第一章绪论PPT.ppt

一、标准曲线（校正曲线/工作曲线（ Calibration curve，Working curve） （一）定义及线性范围 定义 ： ①标准曲线：是被测物质的浓度或含量与仪器的响应信号之间 的关系曲线。 ②线性范围：标准曲线的直线部分所对应的被测物质的浓度 （或含量）的范围(Linear range)。 （二）绘制： （1）实验方法 ： ①配制一系列标准：准确配制已知待测物浓度的系列: x0(空白)，x1，x2，x3，x4…….. xn ；（这些溶液称为标准溶液，或称标样） ②测定仪器响应信号：通过仪器分别测量以上各待测物的响应值S0，S1，S2，S3，S4……Sn； ③以浓度c对响应信号S作图得到标准曲线； 线性范围 浓度，x 响 应 信 号 S S2 S0 x1 x0 x3 x2 S1 xn xi x4 S3 S4 Si Sn 只有线性范围部分在定量分析中有用！ 标准曲线的直线部分所对应的被测物质的浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围(Linear range)。 浓度，x 响 应 信 号 S S2 S0 x1 x0 x3 x2 S1 xn xi x4 S3 S4 Si Sn 在所有可测量的浓度范围内都是直线 理想情况！ 标准曲线直线部分方程表达式（y= a + bx)的求解方法 求解方法：令直线的表达式为y= a + bx，根据一元线性回归方法可 求解斜率 （回归系数） 其中： （2）一元线性回归法： （三）相关系数r（Correlation coefficient)： r = -1.0000～+1.0000 ③讨论：r＝1，所有的y值都在回归线上； r＝0，y与x之间完全不存在线性关系； 0＜|r|＜1，y与x之间存在相关关系; |r|越接近1，则y与x之间的线性关系就越好。 ④要求： r≥0.99 ①定义：用来表征被测物质的浓度或含量与其响应信号 值之间线性关系好坏的程度。 ②表达式： 在excel中绘制回归曲线 1.将数据整理好输入Excel，并选取完成的数据区，并点击图表向导； 2.点击图表向导后会运行图表向导如下图，先在图表类型中选“XY散点图”，并选了图表类型的“散点图”（第一个没有连线的）； 3.点击“下一步”。如是输入是如本例横向列表的就不用更改，如果是纵向列表就改选“列”；如果发现图不理想，就要仔细察看是否数据区选择有问题，如果有误，可以点击“系列”来更改；如果是X值错了就点击它文本框右边的小图标；出现上图后，如图在表上选取正确的数据区域。然后点击“下一步”出现图表选项界面，应调整选项，以满足自己想要的效果；点击“下一步”，现在一张带标准值的完整散点图就已经完成； 在excel中绘制回归曲线 4. 绘制出标准曲线： 先点击图上的标准值点，然后按右键，点击“添加趋势线”。由于本例是线性关系，在类型中选“线性”点击“确定”，标准曲线就回归并画好了。 5.计算回归方程：点击趋势线（也就是我们说的标准曲线）然后按右键，选趋势线格式，在显示公式和显示R平方值（直线相关系数）前点一下，勾上。再点确定。公式和相关系数都出来了 S＝ 或 S＝　　　　 S值越大，方法的灵敏度越高。 注：许多方法的灵敏度随实验条件而变化，所以，现在 一般不用S作为方法的评价指标。 二、灵敏度（ Sensitivity ） 1、定义：单位浓度(或单位质量）的变化引起仪器响应信 号变化的程度。 2、测量方法：从标准曲线可以得到方法的灵敏度，就是直 线的斜率；用S表示。 3、表达式： 三、精密度 1、定义 ：指使用同一方法、对同一试样进行多次测定所 得测定结果的一致程度。 ①重复性:同一分析人员在同一条件下测定结果的精密度 ②不同实验室所得测定结果的精密度又叫重现性。 2、表达式： 精密度常用测定结果的标准偏差s或相对标准偏差sr量度。 文献中： 1）精密度（Precision） 使用同一方法或步骤进行多次重复测量所得分析数据之间符合的程度。 标准偏差(Absolute standard deviation)，s