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3.涂料中的流变学与表面化学1.ppt
涂料中的流变学与表面化学 * * 第三章 本章主要内容 3.1 涂料中的流变学问题 3.2 表面化学 3.3 表面活性剂及其应用 3.1 涂料中的流变学问题 流变学(rheology)是研究物体中的质点因相对运动而产生流动和变形的科学。 流变学的概念是在1929年由Bengham和Crawford提出的,是流体力学中的一个重要概念。。 物体在外力作用下表现出来的变形性和流动性的现象,称为流变性。 ---什么是流变学? 涂料在很多状态下都是液体的,在制备和应用过程中都存在流变性的问题,与流变学的关系很大,学习和了解、掌握流变学的相关知识对涂料的制备和应用有重要的作用。 ---在涂料的研究中为什么会涉及流变学的问题? ---涂料中的流变学问题复杂吗? 准确地说,涂料在整个生产和使用过程中涉及的流变性问题是比较复杂的,由于时间有限,在这里我们不可能学习很多,只是了解一点。 3.1.1 流体的类型 一.黏度的定义 黏度就是抗拒液体流动的一种量度。 式中:τ为剪切力;D为剪切速率。绝对黏度的单位是Pa?s 1.绝对黏度(η) 流体的类型与黏度密切相关,黏度是涂料流变学的一个重要指标。 2.动力学黏度(ν) 式中: ρ为液体的密度, η为绝对黏度。 通常用与重力下落有关的黏度计测量。 绝对黏度可以用锥板黏度计测量。 动力学黏度的单位是m2/s 一般说来,黏度与体系的温度有关。 二.牛顿型流体 牛顿型流体是指能够在一定温度下保持一定黏度的流体。 1.定义 2.牛顿液体的特点 在一定温度下,牛顿液体的粘度?为常数,它只是温度的函数,随温度升高而减小。 牛顿流体一般为低分子的纯液体或稀溶液。 三.非牛顿型流体 在一定的温度条件下,液体的黏度随剪切力或剪切速率的变化而变化,即黏度不再是一个常数时,该液体称为非牛顿型液体。 1.定义 非牛顿型液体(nonNewtonian fluid)也可以说是不符合牛顿定律的液体。在现实的流体中许多都是非牛顿型流体,如乳剂、混悬剂、高分子溶液、胶体溶液、软膏以及固—液的不稳定体系等。 2.非牛顿流体的分类及其特点 与牛顿型流体相比,牛顿型流体要复杂得多,按照非牛顿流体黏度与剪切速率之间的关系,即流动曲线可分为三种类型:假塑性流体、膨胀性流体和时间依存型。 液体的黏度随剪切速率的增加而减少(剪切稀释)。 图中曲线P。 (1)非牛顿流体的分类 (A)假塑性流体 (C)宾汉流体 必须在一定的剪切力下才能发生流动的流体。图中曲线B。 (B)膨胀性流体 液体的黏度随剪切速率的增加而增加(剪切增稠)。图中曲线d。 绝大多数高粘度溶剂型涂料属于非牛顿型流体。它们的粘度值是一种表观粘度,其剪切速率与剪切力不成正比。 剪切速率与黏度的关系 图中:N为牛顿型流体;P为假型性流体;d为膨胀性流体;B为宾汉流体 (2)剪切力与剪切速率的关系 图中:N为牛顿型流体;P为假塑性流体;d为膨胀性流体;B为宾汉流体 (3)触变性 触变性是指流体剪切时,稠度变小,停止剪切时,稠度又增加的性质。 触变性流体与假塑性流体的区别: 对于触变性流体,当从低剪切速率逐步增加至高剪切速率测得各点的黏度,然后由高剪切逐渐减少至低剪切速率,测得各点的黏度是不重合的。 触变性在涂料中起很好的作用,触变性可以使涂料的性能得到改善。在高剪切速率时(刷涂时),黏度低,可以方便刷涂并使涂料有很好地流动性,在低剪切速率时(静置或刷涂后),具有较高的黏度,可以防止流挂和颜料的沉降。 触变性产生的原因之一在于静止时体系内有某种很弱的网状结构形成,如通过氢键形成的聚合物的物理交联和颜料为桥由极性吸附形成聚合物间的“交联”。这种网状结构在剪切作用下被破坏,一旦撤去剪切力,网状结构又慢慢恢复。 3.1.2 分散体系的黏度 乳胶是一个分散体系,加有颜料的溶剂型涂料也是一个分散体系,这种体系的黏度和溶液的不同。 一. Mooney公式 式中:η为体系的黏度;η0为体系外相的黏度,如乳胶中水相的黏度;Ke爱因斯坦因子,它与分散体系的形状有关,当分散体为球形,其值为2.25,形状变化其值也变化。Vi为分散体(內相)在体系中所占的体积分数;φ 是堆积因子,当分散体为大小相同的球体时,无论球体的大小(篮球、或是小珠子),其值都是0.639,但若球形分散体大小不同时(如篮球,也有小珠子)其值将增加,分散体系的大小分布越宽时, φ值越大。 由这一公式可以知道:分散体系的黏度与体系外相的
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