有机波谱分析红外光谱-2.pptVIP

红外光谱;本章主要内容;红外光谱的表示方法;红外光谱基本原理;;1．红外光谱产生条件： ;分子在振、转过程中的净偶极矩?μ≠0（dipole moment）的变化不为0，即分子产生红外活性振动;力常数k越大频率越大; (1)因K叁键K双键K单键，因此红外振动频率: ν叁键 ν双键 ν单键 (2) 通常情况下,折合质量越大,红外波数越小. (3) 弯曲振动比伸缩振动容易,K值要小,因此弯曲振动吸收在低波数区,伸缩振动位于高波数区. （4）与氢原子相连的化学键的折合质量都小，红外吸收在高频区。 如;VC-H:~3000cm-1; VO-H:3000~3600cm-1;VN-H:3300cm-1 ; 多原子分子的振动更为复杂（原子多、化学键多、空间结构复杂），但可将其分解为多个简正振动来研究 简正振动（normal vibration） 整个分子质心不变、整体不转动、各原子在原地作简谐振动且频率及位相相同。此时分子中的任何振动可视为所有上述简谐振动的线性组合。;振动自由度反映吸收峰数量 并非每个振动都产生基频峰 吸收峰数常少于振动自由度数; 面内; 对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时变大;;水分子——非线性分子;CO2分子 ——线性分子;;小结;红外光谱的吸收强度及其影响因素;强度与偶极距变化有关，偶极距变化越大，吸收强度越大。一般来说，基团极性越大，在振动过程中偶极距变化幅度越大，吸收强度越大。 诱导效应会影响基团极性，因此影响吸收。诱导效应使基团极性增强 ，吸收增强，反之则降低。 氢键影响基团的极化程度，因此吸收峰变宽增强。 振动偶合、费米共振 ;2.3. 红外光谱的吸收频率及其影响因素;（1）质量效应;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）;X-H键伸缩振动频率;;（2）电子效应;b 共轭效应, C;νC=O;（3）空间效应;b. 环张力: 环的减小导致张力变大，环内键变弱，频率降低，环外的振动频率升高;（4）氢键效应;(a) 1.4% (b) 3.4% (c) 7.1% (d) 14.3% ;（5）振动的偶合;（6）场效应;（7）费米共振;外在因素;小结; 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 1300（官能团区） 1300~ 650 cm-1（指纹区）依据基团的振动形式，分为四个区：;;各类化合物的红外特征吸收;饱和烃;H;c) CH2面内摇摆—(CH2)n—，证明长碳链的存在。;;;A.正辛烷;2,2-二甲基己烷;伸缩振动ν;b) C=C 伸缩振动(1680-1610 cm-1 );ⅰ 分界线1660cm-1 ⅱ 顺强，反弱 ⅲ 四取代（不与O，N等相连）无υ（C=C）峰 ⅳ 端烯的强度强，双键越向中心移动吸收强度越低，完全对 称的反式化合物无双键的伸缩振动吸收 ⅴ共轭使υ（C=C）下降20-30 cm-1 ;c) C-H 变形振动(1000-700 cm-1 );谱图举例;;;1-己炔;芳烃;芳烃上基团的频率随取代基的不同而不同。 判断苯环的存在首先看3100~3000及1650~1450两个区域的吸收峰是否同时存在，再观察900~650区域，以推测取代形式;; 4. 芳烃;;2.5.4. 醇（—OH） ;OH基特性 ;3515cm-1;;;醚（C—O—C）;;丙醚;对甲基苯甲醚;2.5.6 酚类化合物的红外光谱;含羰基化合物 ;;;丁醛;; VC=O ~1740cm-1 VC-O-Cas 1300~1150cm-1（峰宽且强度大，用于鉴定酯）;;;VC=O 1860~1800cm-1 ， 1800~1750cm-1 两个偶合峰（特征）;酸酐和酰氯的红外光谱图;;7) 酰胺;N-甲基丙酰胺;;8）胺（铵）类;;;氰基化合物的红外光谱图;硝基化合物的红外 光谱图;;;3.3.2 重要官能团的红外特征吸收;振动;吸收峰;类 别;类别;2.8 红外光谱图解析步骤 ;不饱和度： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。