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有 机 化 合 物波 谱 解 析（2）;一、红外光谱基础知识Basis of Infrared Spectrometry;红外光谱图： 横坐标为波长λ(μm)和波数 (1/λ)(cm-1); 纵坐标为吸收强度，可用吸收度(A)或百分透过率(T%)表示。 吸收峰可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;根据仪器技术和使用范围，IR可分为三个区域： 近红外区(泛频区)：12500~4000 cm-1(0.8~2.5 μm)，主要用于分子中O-H、N-H、C-H的倍频和组频。 中红外区(基本振动区)：4000~400 cm-1(2.5~25 μm)，主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 远红外区(转动区)：400~25 cm-1(25~400 μm)，主要用于研究分子的转动光谱及重原子成键的振动，氢键的伸缩振动、完全振动及一些络合物的振动光谱。 中红外区为目前研究最多的区域。;1.2 分子化学键的振动和能级;1.2.1.1 谐振子;1.2.1.1 谐振子;表 某些键的伸缩力常数（×103 N/nm）;1.2.1.1 谐振子;1.2.1.1 谐振子;1.2.1.2 非谐振子;非谐???子的势能曲线;1.2.1.2 非谐振子;1.2.2 多原子分子的振动;1.2.2.1 分子振动自由度;1.2.2.2 振动类型;1.2.2.3 影响峰数减少的因素;例１　水分子;1.3 分子偶极变化与峰强;4）摩尔吸光系数;1.3.2 决定峰强的因素;νs C=C = 0 没有吸收峰;1.4 影响红外光谱吸收峰位、峰强的因素;2）共轭效应（conjugative effect, +C效应或+Ｍ效应） 共轭效应通过π-π键传递，常引起双键极性增加，双键性降低，因而使其伸缩振动频率下降。 a. π-π共轭体系：;1.4.1.2 空间效应;2）空间障碍（空间位阻） 同一分子中各基团在空间中的位阻作用。 由于这种位阻作用，分子的几何形状发生变化，改变正常的电子效应或杂化状态，导致谱带位移。 共轭效应对空间障碍最为敏感。;4）环张力（transannular effect） 环张力引起sp3杂化的C-Cσ键键角及sp2杂化键角的改变，而导致相应的振动谱带位移。 环外双键的环烷系化合物中，随环张力增大，νC=C向高波数位移。;1.4.1.3 氢键效应;1.4.1.3 氢键效应;1.4.1.3 氢键效应;1.4.1.4 互变异构;1.4.1.5 振动偶合效应;1.4.1.6 费米共振(Fermi resonanse);1.4.1.7 试样的物理状态的影响;1.4.2 影响峰位、峰强的外部因素;二、红外光谱的重要吸收区段Important absorption zones of Infrared Spectrometry;2.1.2 指纹区;2.2 几个重要区段;2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);分子内氢键;2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);;2.2.1 O-H、N-H伸缩振动区 (3750~3000 cm-1);2.2.2 不饱和烃和芳烃C-H伸缩振动区 (3300~3000 cm-1);2.2.2 不饱和烃和芳烃C-H伸缩振动区 (3300~3000 cm-1); 芳烃νC-H的特点为吸收强度比饱和烃稍弱，谱带较尖锐。 烯烃中末端烯键νC-H吸收出现在3085 cm-1附近，谱带较尖锐。;2.2.3 饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区 (3000~2700 cm-1);2.2.3 饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区 (3000~2700 cm-1);2.2.3 饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区 (3000~2700 cm-1);2.2.3 饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区 (3000~2700 cm-1);2.2.3 饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区 (3000~2700 cm-1);2.2.4 三键伸缩振动区(2400~2100 cm-1);2.2.5 羰基伸缩振动区(1900~1650 cm-1); 羰基化合物形成氢键（分子内和分子间），均使νC=O吸收峰移向低波数一端。;2.2.6 双键伸缩振动区(1680