本科五年制基础学科有机化学-第11章羧酸衍生物..pptVIP

* * 第十一章 羧酸衍生物 羧酸衍生物 L = -X（-Cl、-Br） 酰卤 -OCOR（-OCOAr） 酸酐 -OR（-OAr） 酯 -NH2、-NHR、-NR2 酰胺 酰基 化合物 规则：酰基名称+卤素名称 例如： 乙酰氯 苯甲酰溴 （一）酰卤的命名 一、羧酸衍生物的命名 （二）酸酐的命名 规则： 混酐 简单羧酸名称+复杂羧酸名称+酐 单酐 羧酸名称+酐 例如： 乙酸酐（乙酐） 乙丙酸酐 2-甲基丁二酸酐 邻苯二甲酸酐 （三）酯的命名 规则：羧酸名称+醇名称+酯，通常醇字省略。 例如： 乙酸乙酯 乙酸苄酯 γ-丁内酯 乙二酸氢乙酯 乙二酸甲乙酯 （四）酰胺的命名 规则：*酰基名称+胺（或某胺） *内酰胺用希腊字母标明原氨基的位置，在酰 字前加“内”字 *若N上连有取代基，在取代基名前加“N”， 表示取代基连在氮原子上。 苯甲酰胺 N-甲基乙酰胺 N-甲基-N-乙基乙酰胺 α β γ δ δ –己内酰胺 命名下列化合物 环己基甲酰溴 苯乙酸苯酯 N-乙基-N-苯基苯甲酰胺 二、羧酸衍生物的化学性质 酰基的亲核取代反应 (一) 羧酸衍生物与亲核试剂的反应 酰化试剂 酰化反应 亲核试剂 ※ 影响因素： ①亲核加成 ②消除 吸电子基团有利 空间位阻小有利 L-的离去性，碱性越弱越易离去 Cl- ＞ RCOO- ＞ RO- ＞ NH2- 酰卤 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 活性顺序： ※ 中间体：四面体氧负离子 1. 水解反应 活 性 依 次 下 降 酯的水解与酯化反应类似 ①酯的酸性水解 伯、仲醇的酯 叔醇的酯 ②酯的碱性水解 问题12-2 完成反应式 答案： 问题12-3 排列下列物质发生水解反应的活性顺序。 答案： （3）＞（4）＞（1）＞（2）＞（5） 2. 醇解反应 活 性 依 次 下 降 酯交换反应 例如： 3 .氨解反应 活 性 依 次 下 降 酰胺交换反应 酸酐和酰卤的氨解也是氨(或胺)的酰化反应 酰化反应的意义 ①药物改性 扑热息痛 ②保护氨基 × pKa=6.35 (二) Claisen缩合 机理: 交叉Claisen缩合 酯酮缩合 酮提供碳负离子，酯提供羰基，缩合生成1，3-二酮 问题: 给出利用Claisen缩合合成下列化合物所需要的酯： 柠檬酸的生物合成 三、碳酸衍生物 氨基甲酸 氯甲酸 不稳定 （一）氨基甲酸酯 克百威 （杀虫剂） 苯菌灵 （杀虫剂） 燕麦灵 （除草剂） (二)脲（尿素） 1.弱碱性 2.水解 3.与亚硝酸的反应 缩二脲(双缩脲) 缩二脲的碱溶液中加入少量硫酸铜溶液，即呈现紫色或紫红色 ——缩二脲反应 两个以上 多肽、蛋白质 ※ 4.缩二脲的生成和缩二脲反应 （三）胍 pKa=13.8,与KOH相当 胍基 眯基